МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по фотометрическому измерению концентраций фенилизоцианата
и анилина в воздухе рабочей зоны

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 года N 4882-88
    
    

М.м. 93,13

    
    Анилин (аминобензол) - бесцветная маслянистая жидкость, плотность 1,022 г/см (20 °С), 184,4 °С, давление паров - 1 мм рт.ст. (31 °С), растворим в воде, спирте, жирах.
    
    В воздухе может находиться в виде паров.
    
    Обладает общетоксическим действием, оказывает повреждающее действие на органы кроветворения, нервную систему, вызывает дерматиты, экземы, развитие общей и местной аллергии.
    
    ПДК анилина в воздухе 0,1 мг/м.
    

М.м. 119,13

    
    Фенилизоцианат (фениловый эфир изоциановой кислоты) - жидкость с резким раздражающим запахом, плотность 1,095 г/см , 165,6 °С, давление паров 1 мм рт.ст. (10,6 °С), растворим в хлорорганических растворителях и ацетоне.
    
    В воздухе может находиться в виде паров.
    
    Токсическое действие выражается в сильном раздражении дыхательных путей (вызывает астмоподобные заболевания с дальнейшим хроническим поражением легких) и кожи (возможны аллергические дерматиты).
    
    ПДК фенилизоцианата в воздухе 0,5 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на гидролизе фенилизоцианата до анилина в растворе уксусной кислоты, конденсации анилина (образовавшегося из фенилизоцианата и поглощенного из воздуха) с пара-диметиламинобензальдегидом и последующем фотометрическом измерении оптической плотности окрашенного продукта реакции при 430-440 нм. Свободный анилин определяют в отдельной пробе в растворе аммиака по той же реакции. Концентрацию фенилизоцианата определяют по разности двух измерений. Отбор проб фенилизоцианата и анилина проводят с концентрированием в 40%-ный раствор уксусной кислоты, анилина - в 1%-ный раствор аммиака.
    
     В случае раздельного присутствия анилина или фенилизоцианата в воздухе метод основан на реакции с пара-диметиламинобензальдегидом в растворе уксусной кислоты и последующем фотометрическом измерении оптической плотности окрашенного продукта реакции при 430-440 нм. Отбор проб проводят с концентрированием в поглотительные сосуды с раствором уксусной кислоты, аммиака и хромогенного реагента.
    
    Нижний предел измерения содержания фенилизоцианата и анилина 0,3 мкг в анализируемом объеме раствора.
    
    Нижний предел измерения фенилизоцианата и анилина в воздухе - 0,05 мг/м (при отборе 6 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций от 0,05 до 1,7 мг/м.
    
    Измерению не мешают аммиак, формальдегид, дифенил, дифенилоксид, фосген, фенол, третичные жирные амины и аминоспирты, алифатические и ароматические углеводороды, их хлорпроизводные, фенилгидразин, окись пропилена, спирты и органические кислоты; мешают ароматические амины и изоцианаты.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, 35 мин.
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Фотоэлектроколориметр.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Поглотительные сосуды с пористой пластинкой, Рыхтера или Зайцева.
    
    Пробирки, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
    
    

Реактивы, растворы, материалы

    
    Анилин, ГОСТ 5819-79, х.ч., свежеприготовленный.
    
    Фенилизоцианат, х.ч., свежеприготовленный.
    
    Анилин сернокислый, ГОСТ 5818-78.
    
    Пара-диметиламинобензальдегид, ТУ 6-09-3272-77, ч.д.а., 2%-ный раствор в 40%-ном растворе уксусной кислоты и 5%-ный раствор в ледяной уксусной кислоте, свежеприготовленные.
    
    Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, х.ч., ледяная и 40%-ный раствор.
    
    Аммиак, ГОСТ 3760-79, х.ч., 1%-ный раствор.
    
    Ацетон, ГОСТ 2603-79, х.ч.
    
    Хромогенный реагент: смешивают в соотношении 2,5:2 40%-ный раствор уксусной кислоты с 2%-ным раствором п-диметиламинобензальдегида.
    
    Стандартный раствор фенилизоцианата N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5-10 мл ацетона и взвешивают, добавляют 1-2 капли фенилизоцианата и взвешивают вторично. Раствор доводят до метки ацетоном. По результатам двух взвешиваний рассчитывают концентрацию вещества (мкг/мл). Раствор устойчив в течение 3 суток. Для приготовления стандартного раствора фенилизоцианата можно использовать соль анилина. Стандартный раствор N 1 с концентрацией 1000 мкг/мл фенилизоцианата готовят растворением 0,1185 г сернокислого анилина в 100 мл 40%-ного раствора уксусной кислоты.
    
    Стандартные растворы N 2 и N 3 с концентрациями фенилизоцианата 10 мкг/мл и 1 мкг/мл (устойчивы 2 суток) готовят путем соответствующего разбавления стандартного раствора N 1 40%-ным раствором уксусной кислоты.
    
    Стандартный раствор анилина N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5-10 мл 40%-ного раствора уксусной кислоты и взвешивают, добавляют 1-2 капли анилина и взвешивают вторично. Раствор доводят до метки 40%-ным раствором уксусной кислоты. По результатам двух взвешиваний рассчитывают концентрацию вещества (мкг/мл). Раствор устойчив в течение 3 суток. Для приготовления стандартного раствора анилина можно использовать соль анилина. Стандартный раствор N 1 с концентрацией 1000 мкг/мл анилина готовят растворением 0,1527 г сернокислого анилина в 100 мл 40%-ного раствора уксусной кислоты.
    
    Стандартные растворы N 2 и N 3 с концентрациями анилина 10 мкг/мл и 1 мкг/мл (устойчивы 2 суток) готовят путем соответствующего разбавления стандартного раствора анилина N 1 40%-ным раствором уксусной кислоты.
    

Отбор пробы воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через общий смеситель и строго синхронно через 2 системы поглотительных сосудов, включающих два последовательно соединенных поглотительных сосуда с пористой пластинкой или Рыхтера, содержащих по 2,5 мл 40%-ного раствора уксусной кислоты, и два последовательно соединенных поглотительных сосуда с пористой пластинкой или Рыхтера, содержащих по 5 мл 1%-ного раствора аммиака. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 6 л воздуха. Срок хранения проб сутки.
    
    Для измерения фенилизоцианата или анилина при раздельном присутствии воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда с пористой пластинкой, содержащих по 2,5 мл 40%-ного раствора уксусной кислоты, или Зайцева с 4,5 мл хромогенного реагента. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 1,5 и 6 л воздуха соответственно. Срок хранения отобранных проб сутки.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Градуировочные растворы фенилизоцианата (устойчивы в течение 5 часов) готовят согласно таблице по таблице 48.
    
    

Таблица 48

    
Шкала градуировочных растворов

    
    
    Во все пробирки шкалы приливают по 2 мл 2%-ного раствора п-диметиламинобензольдегида, тщательно перемешивают. Через 5 минут измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 430-440 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 1,0 см по отношению к раствору сравнения, не содержащему фенилизоцианат.
    
    Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания фенилизоцианата в градуировочном растворе (в мкг). Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов.
    
    

Таблица 49

    
Шкала градуировочных растворов

    
    
    Во все пробирки шкалы приливают 3 мл 40%-ного раствора уксусной кислоты, перемешивают, добавляют 1 мл 5%-ного раствора п-диметиламинобензальдегида, и вновь перемешивают. Через 5 минут измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 430-440 нм, в кювете с толщиной поглощающего слоя 2,0 по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого анилина.
    
    Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания анилина в градуировочном растворе (в мкг). Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов.
    
    

Проведение измерения

    
    Для определения общего содержания фенилизоцианата и анилина пробу из каждого поглотительного сосуда с 40%-ным раствором уксусной кислоты количественно переносят в пробирку и обрабатывают аналогично градуировочным растворам на фенилизоцианат. Оптическую плотность полученного раствора анализируют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.
    
    Для определения анилина из каждого поглотительного сосуда с 1%-ным раствором аммиака пробу количественно переносят в одну пробирку и обрабатывают аналогично градуировочным растворам на анилин. Оптическую плотность полученного раствора анализируют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.
    
    При совместном присутствии фенилизоцианата и анилина для определения фенилизоцианата вычисляют разность оптических плотностей, полученных в результате определения общего содержания фенилизоцианата и анилина и одного анилина, что будет соответствовать оптической плотности, полученной в результате определения фенилизоцианата. Количественное определение содержания фенилизоцианата и аммиака в мкг производят по предварительно построенным градуировочным графикам.
    
    При раздельном присутствии фенилизоцианата и анилина пробу из каждого поглотительного сосуда с 40%-ным раствором уксусной кислоты количественно переносят в пробирку и обрабатывают аналогично градуировочным растворам на фенилизоцианат. Оптическую плотность полученного раствора анализируют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Количественное определение содержания фенилизоцианата или анилина проводят по предварительно построенному градуировочному графику (при отборе проб в хромогенный реагент пробу фотометрируют не позднее, чем через 5-6 часов после отбора).
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию фенилизоцианата в воздухе в мг/м "" вычисляют по формуле:
    

, где

    
     - количество фенилизоцианата или анилина в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
    
     - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
    
     - общий объем раствора пробы, мл;
    
     - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
    


Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.24. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993