МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ЦИКЛОДОДЕКАНА И ЦИКЛОДОДЕКАТРИЕНА-1,5,9 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12.12.88 N 4778-88
    
    

    
    Циклододекан (ЦДК) - белое твердое вещество со слабым запахом, растворяется в толуоле, бензоле, гексане, циклогексане, не растворяется в воде, спирте, эфире.     
    

         
    Циклододекатриен-1,5,9 (ЦДКТ) - бесцветная жидкость со специфическим запахом, растворяется в эфире, бензоле, толуоле, гексане, ацетоне, не растворяется в воде.
    
    

Физико-химические свойства ЦДК и ЦДКТ

    
    
    В воздухе находятся в виде паров.
    
    Циклододекан и циклододекатриен-1,5,9 - вещества 3 класса опасности. Обладают наркотическим действием.
    
    ОБУВ ЦДК и ЦДКТ в воздухе 10 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводится с концентрированием на силикагель.
    
    Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме для ЦДК - 0,02 мкг, ЦДКТ - 0,025 мкг.
    
    Нижний предел измерения в воздухе ЦДК - 4 мг/м, ЦДКТ - 5 мг/м (при отборе 5 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций ЦДК в воздухе от 4 до 40 мг/м, ЦДКТ - от 5 до 40 мг/м.
    
    Измерению не мешают гексан, ацетон, дивинил, 1,10-декандикарбоновая кислота.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±15%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 30 минут.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Трубки стеклянные для отбора проб воздуха длиной 60-70 мм и внутренним диаметром 5 мм.
    
    Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 250 мл.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
    
    Микропипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1 или 0,2 мл.
    
    Пробки резиновые от пенициллиновых флаконов.
    
    Пробки стеклянные диаметром 12 мм и высотой 40-45 мм.
    
    Чашки выпарительные фарфоровые, ГОСТ 9147-80, диаметром 95 мм.
    
    Шкаф сушильный, ТУ 64-1-1411-76.
    
    Печь муфельная.
    
    

Реактивы, растворы и материалы

    
    Циклододекан, ТУ 6-03-27-43-81.
    
    Циклододекатриен-1,5,9, ТУ 113-03-27-45-82.
    
    Гексан, ТУ 6-09-3375-78, ч или ацетон, ГОСТ 2603-79, чда.
    
    Азотная кислота, ГОСТ 4461-77, хч, концентрированная.
    
    Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, хч, концентрированная.
    
    Стандартные растворы ЦДК и ЦДКТ с концентрацией 20 мг/мл, готовят растворением 500 мг вещества в гексане или ацетона в мерной колбе на 25 мл. Растворы устойчивы в течение месяца.
    
    Силикагель АСМ, фракция 0,25-0,5 мм, хроматографически чистый.
    
    Инертон AW-ДМСs (0,2-0,25 мм) с 10% полиэтиленгликоля 20 М (ЧССР).
    
    Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород ГОСТ 3022-80, воздух ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.
    
    

Отбор пробы воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через стеклянную трубку, заполненную 0,5 мл силикагеля. Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 4 л воздуха для ЦДК и 5 л для ЦДКТ.
    
    Пробы устойчивы в течение 6 часов.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Силикагель для отбора проб готовят следующим образом. Силикагель кипятят в течение 2-3 часов с разбавленной (1:1) соляной кислотой. После кипячения отмывают сначала водопроводной, а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод и отрицательной реакции на ион хлора. Кипятят еще 1 час с разбавленной (1:1) азотной кислотой и снова отмывают до нейтральной реакции. Далее силикагель сушат в сушильном шкафу при 110 °С в течение 2 часов и прокаливают в муфельной печи при 300-350 °С 2 часа. Очищенный силикагель хранят в банке с пришлифованной пробкой. Срок хранения в герметичных условиях не ограничен.
    
    Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - инертоном AW-ДМСs, пропитанным 10% карбовакса 20М, устанавливают в термостат и кондиционируют в токе азота при 150 °С в течение 6 часов. После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до тех пор, пока дрейф нулевой линии не будет превышать 5% от всей длины шкалы.
    
    Градуировочные растворы с содержанием ЦДК от 2 до 20 мг/мл и ЦДКТ с содержанием от 2,5 до 20 мг/мл (в объеме 4-5 мл) готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ацетоном или гексаном.
    
    В стеклянные пробирки высотой 40-45 мм насыпают по 0,5 г силикагеля, наносят по 0,01 мл (10 мкл) градуировочных растворов ЦДК и ЦДКТ. Затем прибавляют 1,0 мл ацетона или гексана и закрывают резиновыми пробками. Концентрация ЦДК в каждом из растворов будет составлять соответственно 20, 30, 40, 50, 100, 200 мкг/мл, а концентрация ЦДКТ - 25, 50, 75, 100, 150, 200 мкг/мл. Через 15 минут иглой микрошприца прокалывают резиновую пробку в пробирке и 1 мкл экстракта вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график, выражащий зависимость площади (мм) пика от концентрации компонента (мкг/мл). Построение градуировочного графика проводят по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
    
    Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
    

Проведение измерения

    
    После отбора пробы силикагель из трубки переносят в пробирку и обрабатывают ацетоном или гексаном аналогично градуировочным растворам. С помощью микрошприца 1 мкл пробы вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму и вычисляют площадь пика. По градуировочному графику находят концентрацию определяемого компонента.
    
    

Расчет концентрации

    Концентрацию ЦДК и ЦДКТ в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:
    

, где

    
     - концентрация ЦДК или ЦДКТ, найденная по градуировочному графику в анализируемом растворе, мкг/мл;
    
     - общий объем анализируемого раствора, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
    
    
    
Текст документа сверен по:
/ Министерство здравоохранения СССР
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Сборник. Выпуск 23. - М.: ПК НПО "Союзмединформ", 1988