МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ОРГАНИЧЕСКИХ ПЕРЕКИСЕЙ (ТРЕТБУТИЛПЕРАЦЕТАТА, ТРЕТБУТИЛПЕРБЕНЗОАТА, ТРЕТБУТИЛГИДРОПЕРЕКИСИ, ГИДРОПЕРЕКИСИ ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА,
ГИДРОПЕРЕКИСИ М-ДИИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 30 марта 1988 г. N 4585-88
    
    

    
    Третбутилперацетат - бесцветная маслянистая жидкость с эфирным запахом, плотность 0,941 г/см (20 °С), Т.кип. 49-51 °С (15-16 мм рт.ст.), растворяется в большинстве органических растворителей, частично гидролизуется водой, горюча, взрывает при нагревании.
    
    В воздухе находится в виде паров.
    
    ПДК третбутилперацетата в воздухе 0,1 мг/м.
    

    
    Третбутилпербензоат - бесцветная маслянистая жидкость,  плотность 1,043 г/см (22 °С), Т.кип. 75-77 °С (2 мм рт.ст.), растворяется в большинстве органических растворителей, горюча.
    
    В воздухе находится в виде паров.
    
    ПДК третбутилпербензоата в воздухе 1 мг/м.
    

    
    Третбутилгидроперекись - бесцветная жидкость с сильно раздражающим запахом, плотность 0,896 г/см (20 °С), Т.кип. 111 °С, растворяется в большинстве органических растворителей, в воде растворяется до 12%, легко воспламеняется, при нагревании взрывает.
    
    В воздухе находится в виде паров.
    
    ПДК третбутилгидроперекиси в воздухе 5 мг/м.
    

    
    Гидроперекись изопропилбензола - бесцветная маслянистая жидкость, плотность 1,062 г/см (20 °С), Т.кип. 60 °С (0,2 мм рт.ст.), хорошо растворяется в органических растворителях, в воде.
    
    В воздухе находится в виде паров.
    
    ПДК гидроперекиси изопропилбензола в воздухе 1 мг/м.
    

    
    Гидроперекись м-диизопропилбензола - жидкость с резким запахом, плотность 1,002 г/см, Т.пл. 65-64 °C, Т.кип. 80-81 °С (1 мм рт.ст.), хорошо растворяется в органических растворителях, растворимость в воде 0,11% (20 °С).
    
    В воздухе находится в виде паров.
    
    ПДК гидроперекиси м-диизопропилбензола в воздухе не установлена.
    
    Органические перекиси оказывают местное раздражающее действие на кожу, слизистые оболочки глаз, верхних и глубоких дыхательных путей, могут вызвать отек легких.
    
    

Характеристика метода

    Метод основан на реакции органических перекисей с о-толидином и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 460 нм.
    
    Отбор проб проводят с концентрированием в раствор этилового спирта.
    
    Нижний предел измерения органических перекисей в анализируемом объеме раствора 2 мкг.
    
    Нижний предел измерения в воздухе третбутилперацетата - 0,05 мг/м (при отборе 80 л воздуха); третбутилгидроперекиси - 2,5 мг/м (при отборе 2 л воздуха), третбутилпербензоата - 0,5 мг/м (при отборе 8 л воздуха), гидроперекиси изопропилбензола и гидроперекиси м-диизопропилбензола - 0,5 мг/м (при отборе 8 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,05 до 0,25 мг/м третбутилперацетата, от 0,5 до 2,5 мг/м третбутилпербензоата, гидроперекиси изопропилбензола и гидроперекиси м-диизопропилбензола, от 2,5 до 12,5 мг/м третбутилгидроперекиси.
    
    Измерению мешают окислители.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
    
    Время выполнения измерения третбутилпербензоата, гидроперекиси изопропилбензола, гидроперекиси м-диизопропилбензола и третбутилгидроперекиси, включая отбор проб, 1,5 часа, третбутилперацетата - 3 часа.
    
    

Приборы, аппаратура и посуда

    Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Поглотительные сосуды с пористой пластинкой N 1 или поглотительные сосуды Рыхтера.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
    
    Пробирки колориметрические с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.
    
   

Реактивы и растворы

    Третбутилперацетат, ч.
    
    Третбутилпербензоат, ч.
    
    Третбутилгидроперекись, ч.
    
    Гидроперекись изопропилбензола, ч.
    
    Гидроперекись м-диизопропилбензола, ч.
    
    Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67*, 95%-ный и 50%-ный растворы.
_______________
    * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
         
    Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, х.ч., концентрированная и 25%-ный растворы.
    
    о-Толидин, ГОСТ 3543-52, х.ч., 1%-ный раствор, свежеприготовленный. Растворяют 1 г о-толидина в 20 мл концентрированной уксусной кислоты и доводят объем до 100 мл водой.
    
    Хлорид железа, ГОСТ 4147-74, х.ч., 0,005%-ный раствор в 25%-ном растворе уксусной кислоты.
    
    Стандартный раствор анализируемой перекиси N 1: в мерную колбу на 25 мл вносят 10 мл 50%-ного раствора этилового спирта и взвешивают, добавляют 2-3 капли перекиси, снова взвешивают и доводят объем до метки 50%-ным раствором этилового спирта. По результатам двух взвешиваний рассчитывают концентрацию перекиси в 1 мл раствора.
    
    Стандартный раствор анализируемой перекиси N 2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят перед употреблением соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 50%-ным раствором этилового спирта.
    
    

Отбор пробы воздуха

    Для определения третбутилпербензоата, третбутилгидроперекиси, гидроперекиси изопропилбензола, гидроперекиси м-диизопропилбензола воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда с пористой пластинкой, содержащих по 4 мл 50%-ного раствора этилового спирта. В случае определения третбутилперацетата воздух аспирируют через поглотительные сосуды Рыхтера с объемным расходом 3 л/мин.
    
    Поглотительные сосуды охлаждают в смеси льда с хлоридом натрия.
    
    Для измерения 1/2ПДК третбутилперацетата достаточно отобрать 80 л воздуха, третбутилпербензоата, гидроперекиси изопропилбензола и гидроперекиси м-диизопропилбензола - 8 л, третбутилгидроперекиси - 2 л.
    
    

Подготовка к измерению

    Градуировочные растворы готовят согласно таблице 17.
    
    

Таблица 17

Шкала градуировочных растворов для определения органических перекисей

    
    
    В пробирки шкалы добавляют по 0,2 мл концентрированной уксусной кислоты, 0,1 мл 0,005%-ного раствора хлорида железа, 1 мл 1%-ного раствора о-толидина и взбалтывают.
    
    Через 40-60 мин измеряют оптическую плотность растворов на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при длине волны 460 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 5 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемой перекиси (раствор N 1 по табл.). Окраски растворов устойчивы в течение 1,5-2 ч. По результатам строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества (в мкг).
    
    Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.
    
    

Проведение измерения

    Пробы в количестве 2 мл вносят в колориметрические пробирки. Обработка проб проводится аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность растворов измеряют по сравнению с контролем, который готовят одновременно с пробой. Количественное определение содержания органической перекиси в мкг во взятой аликвоте проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
    
    

Расчет концентрации

    Концентрация органической перекиси "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
    

,

где - содержание органической перекиси в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
    
     - общий объем раствора пробы, мл;
    
     - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
    
    
    
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(переработанные и дополненные
технические условия, выпуск N 10): Сборник
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1988