МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГА3ОХР0МАТОГРАФИЧЕСК0МУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
КЕТОЭФИРА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 6 сентября 1983 г. N 2891-83
     
     

          
     Кетоэфир (циклопентанон-2-карбоксибутан-1) - жидкость с Т.кип. 116 °С (5 мм рт.ст.), с упругостью паров при 20 °С 0,0124 мм рт.ст. Хорошо растворим в органических растворителях и практически нерастворим в воде. В воздухе может присутствовать в виде паров и аэрозоля.
     
     

1. Характеристика метода

     
     Определение основано на использовании метода газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на фильтре и силикагеле.
     
     Предел измерения - 0,08 мкг в анализируемом объеме пробы.
     
     Предел измерения в воздухе - 1 мг/м (при отборе 80 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций: от 1,0 до 6,0 мг/м.
     
     Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.
     
     Определению не мешают ленацил и полупродукты производства ленацила (енамин, дибутиладипинат, адипиновая кислота, циклогексилмочевина, циклогексиламин, бутанол и др.).
     
     Предельно допустимая концентрация кетоэфира в воздухе 2 мг/м.
     
     

2. Реактивы, растворы и материалы

     
     Кетоэфир, ч.
     
     Диметилфталат, ГОСТ 9657-61, ч.
     
     Стандартные растворы кетоэфира и диметилфталата с концентрациями 1 мг/мл готовят растворением навесок 0,0100 г в 10 мл ацетона. Растворы устойчивы в течение трех суток.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79, х.ч.
     
     Гексан, ТУ 6-09-3375-78, ч.
     
     Хлороформ (фарм.).
     
     Твердый носитель: хроматон N-AW-ДМСS (фракция 0,20-0,25 мм).
     
     Неподвижная фаза: циансилоксановый каучук XE-60.
     
     Силикагель КСК (фракция 0,25-0,50 мм). Силикагель кипятят в течение 3-4 часов с разбавленной 1:1 HCI, затем промывают водой до отрицательной реакции на ион хлора. Промытый силикагель сушат при 160 °С в течение 3-4 часов, после чего используют для отбора проб.
     
     Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, х.ч., разбавленная 1:1.
     
     Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-70, в баллонах с редукторами.
     
     Фильтры АФА-ХА-20.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонки стеклянные длиной 1,3 м и внутренним диаметром 4 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатели.
     
     Концентратор для отбора проб - стеклянный поглотительный прибор для зерненых сорбентов в "кипящем слое" со стеклянной пористой пластинкой, заполненный силикагелем КСК.
     
     Микрошприцы МШ-10, емкостью 10 мкл.
     
     Микропипетки, емкостью 0,1 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 50 и 100 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 1, 2, 5 и 10 мл.
     
     Колбы стеклянные лабораторные, ГОСТ 10394-72.
     
     Воронки стеклянные, ГОСТ 8613-75, диаметром 56 мм.
     
     Пробирки градуированные со шлифом, емкостью 5 мл.
     
     Испаритель ротационный ИР-1, ТУ 25-11-917-74.
     
     Набор сит "Физприбор".
     
     Лупа измерительная.
     
     Секундомер.
     
     

4. Проведение измерения

Условия отбора проб воздуха

     
     Воздух со скоростью 5 л/мин аспирируют через последовательно соединенные аэрозольный фильтр, укрепленный в фильтродержателе, и поглотительный прибор для зерненых сорбентов, заполненный 2 г силикагеля. Для определения 1/2ПДК необходимо отобрать 60 л воздуха. Пробы могут храниться в течение трех суток.
     

Условия анализа

     
     Приготовление насадки для хроматографической колонки: неподвижную жидкую фазу (циансилоксановый каучук ХЕ-60) в количестве 5% от веса носителя растворяют в хлороформе и в полученный раствор вносят хроматон N-AW-ДМСS, просеянный через сито (фр.0,20-0,25 мм), перемешивают и удаляют растворитель на водяной бане при температуре 70-80 °С. Приготовленной насадкой заполняют хроматографическую колонку механическим способом и стабилизируют в токе азота при температуре 160 °С с течение 6-7 часов.
     
     Силикагель из поглотительного прибора высыпают в колбу Эрленмейера, промывают поглотительный прибор три раза по 5 мл ацетоном, сливая его в колбу с силикагелем. Затем колбу в течение 30 мин встряхивают. Ацетон осторожно фильтруют через бумажный фильтр в колбу для отгонки растворителя. Силикагель обрабатывают повторно в течение 15 мин 15 мл ацетона. Вторую порцию ацетона фильтруют через тот же фильтр в ту же колбу. Фильтр АФА-ХА промывает смесью гексана и ацетона (1:1) 3 раза по 15 мл. Экстракты с фильтра и силикагеля объединяют и растворитель отгоняют с помощью ротационного испарителя до объема 2 мл. В остаток вносят 0,1 мл стандартного раствора диметилфталата, используемого в качестве внутреннего стандарта. 2 мкл полученного раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану в испарителе. Количественное определение проводят по градуировочному графику для построения которого готовят серию стандартов с концентрацией кетоэфира 40, 50, 100, 200 и 250 мкг/мл. К 2 мл каждого стандарта прибавляют по 0,1 мл стандартного раствора диметилфталата и по 2 мкл полученных растворов вводят в хроматограф. Для каждой концентрации проводят по пять параллельных измерений. Условия градуировки и анализа должны быть идентичными.
     

          
     Строят градуировочный график зависимости отношения высот пиков кетоэфира и внутреннего стандарта () от отношения их количества (а/а).
     
     Концентрацию кетоэфира в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:     
     

;

     
где:  - количество кетоэфира, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению

вредных веществ в воздухе: Сборник. Вып.XIX
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1983