МУК 4.1.1212-03

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое определение хлорпикрина в воде

     
     
Дата введения 2003-07-01

     РАЗРАБОТАНЫ Е.Е.Сотниковым (Всероссийский центр медицины катастроф "Защита ", г.Москва) и А.Г.Малышевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г.Москва).

     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 16 марта 2003 г.
     
     
     Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания хлорпикрина в диапазоне концентраций 0,005-0,3 мг/дм.
     

     
     Хлорпикрин (нитротрихлорметан, нитрохлороформ) - бесцветная маслянистая жидкость с резким запахом картофельной ботвы, температура кипения - 112,3 °С, температура плавления - 69,2 °С, плотность при 20 °С - 1,651 г/см. Растворим в этиловом спирте, ацетоне и эфире. В воде ограниченно растворим.
     
     Хлорпикрин обладает раздражающим и удушающим действием. ПДК в воде отсутствует.
     

1. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±9,4% () при доверительной вероятности 0,95.
     

2. Метод измерений

     
     Метод основан на извлечении хлорпикрина из воды газовой экстракцией при нагревании в замкнутом объеме, анализе равновесной паровой фазы методом газовой хроматографии с детектором по захвату электронов, идентификации по времени удерживания и количественном определении методом абсолютной градуировки на приборе.
     
     Нижний предел обнаружения - 0,005 мг/дм.
     
     Определению не мешают углеводороды, альдегиды, спирты, органические кислоты, кетоны.
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
     

________________
     * Вероятно ошибка оригинала. Следует читать ГОСТ 6709-72. - Примечание .
          

________________
     * Соответствует оригиналу. Межгосударственный стандарт "Реактивы. Ацетон. Технические условия" имеет номер 2603-79 - Примечание .
          

     
     Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками, не хуже указанных.
     

4. Требования безопасности

     
     4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
     
     4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     4.3. При отборе проб разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.
     

5. Требования к квалификации операторов

     
     К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе и программно-аппаратном комплексе "ЭКОХРОМ".
     

6. Условия измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

     - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20±5) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и относительной влажности не более 80%;
     
     - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

7.1. Приготовление растворов

     Исходный раствор хлорпикрина для градуировки (с=0,1 мг/см). В колбу вместимостью 100 см вносят 10 мг хлорпикрина, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 неделя.
     
     Рабочий раствор для градуировки (с=0,005 мг/см). В мерную колбу вместимостью 100 см помещают 5 см исходного раствора, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 неделя.
     

7.2. Подготовка хроматографической колонки

     Капиллярную колонку помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детекторам, продувают газом-носителем со скоростью 2,0 см/мин при температуре 250 °С в течение 18 ч. После охлаждения колонку подключают к детекторам, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При стабильной нулевой линии колонка готова к работе. Ежедневно перед проведением первого анализа при выходе детекторов на рабочий режим проводят кондиционирование колонки при температуре 250 °С в течение 2 ч.
     

7.3. Установление градуировочной характеристики

     Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах. Она выражает зависимость площади пика хлорпикрина на хроматограмме (мВ·с при автоматическом обсчете с использованием программно-аппаратного комплекса) от концентрации (мг/дм) по 6 сериям растворов для градуировки.
     
     Градуировочные растворы хлорпикрина готовят в пузырьках вместимостью 10 см. Для этого в каждую емкость заливают 5 см дистиллированной воды, вносят рабочий или исходный раствор в соответствии с табл.1, закрывают ее пробкой и перемешивают раствор. Затем добавляют в пузырек 1 г хлорида натрия, закрывают его силиконовой пробкой и перемешивают жидкость до полного растворения соли. Закрытый пузырек с раствором помещают в гнездо термостата, прижимают пробку прижимной пластиной, герметизируя емкость, и выдерживают ее при 80 °С в течение 60 мин. Нагретым до 80 °С в кармане термостата шприцем прокалывают пробку и отбирают пробу воздуха (объем - 2,5 см) из пузырька над образцом. Отобранную парогазовую смесь вводят в испаритель хроматографа и анализируют в следующих условиях.
     
     

Таблица 1

     
Растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации хлорпикрина

     
     
     температура термостата колонки программируется от 50 (7 мин изотерма) до 250 °С со скоростью 5 °С/мин;
     

     
     На полученных хроматограммах на ЭЗД рассчитывают площади пиков хлорпикрина. По средним результатам из 6 серий строят градуировочные характеристики для хлорпикрина.
     
     Надежность идентификации хлорпикрина подтверждается наличием пика на канале АФД.
     

7.4. Отбор проб

     
     Основные требования к отбору проб по ГОСТ Р 51592-00 и ГОСТ Р 51593-00. Объем отобранной пробы воды должен быть не менее 100 см. Пробы отбирают в емкости, изготовленные из полимерного материала или темного стекла. Пробы следует хранить не более 6 ч при температуре 25 °С. Хранение проб более 6 ч проводят по ГОСТ Р 51592-00.
     

8. Выполнение измерений

     
     В стеклянный пузырек помещают 5,0 см анализируемой воды, затем обрабатывают ее и анализируют согласно п.7.3.
     
     На хроматограмме по каналу ЭЗД рассчитывают площадь пика хлорпикрина.
     
     Для получения результатов измерения содержания хлорпикрина проводят анализ 2 параллельных проб воды. Перед обработкой любых результатов необходимо проанализировать "холостую пробу " дистиллированной воды с добавкой 1 г хлорида натрия по п.8, чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений.
     

9. Обработка (вычисление) результатов измерений

     
     По градуировочной характеристике определяют содержание хлорпикрина в пробе (мг/дм).
     
     Вычисляют среднее значение концентрации хлорпикрина:
     

     
     Рассчитывают относительную разницу результатов двух параллельных измерений одной пробы:
     

, где

     
      - норматив оперативного контроля сходимости, равный 13,16%.
     

10. Оформление результатов измерения

     
     Результаты измерений концентраций хлорпикрина в 2 параллельных пробах воды оформляют протоколом в виде: , мг/дм ±9,4% или ±0,94, мг/дм с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории.
     

11. Контроль погрешности измерений

     
     11.1. Контроль сходимости. Выполняют по п.9. При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
     
     11.2. Оперативный контроль погрешности. Проводится при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные пробы воды, к которым делается добавка измеряемого вещества в виде раствора. Отбирают 2 пробы воды и к 1 из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемого вещества увеличилось по сравнению с исходным на 50-150% и концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы -  и рабочей пробы с добавкой . Результаты анализа исходной рабочей пробы -  и с добавкой -  получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием 1 набора мерной посуды, 1 партии реактивов и т.д.
     
     Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
     

, где

     
      - добавка вещества, мг/дм;
     
      - норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм.
     
     При внешнем контроле (=0,95) принимают:
     

, где

     
      и  - характеристика погрешности для исходной пробы и пробы с добавкой, мг/дм:
     

 и

.

     
     При внутрилабораторном контроле (=0,90) принимают:
     

     При превышении оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций химических
веществ в воде централизованных систем
питьевого водоснабжения:
Сборник методических указаний. Вып.3. -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2004