ГОСТ 1431-85

Группа Б09

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР


НЕФТЕПРОДУКТЫ И ПРИСАДКИ

Метод определения серы сплавлением в тигле

Petroleum products and additives.
Method for the determination of sulfur by fising in a crucible

ОКСТУ 0209

Дата введения 1987-01-01

    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 5 ноября 1985 г. N 3547
    
    Ограничение срока действия снято по протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 3-92)
    
    ВЗАМЕН ГОСТ 1431-64
    
    ПЕРЕИЗДАНИЕ (май 1997 г.) с Изменением N 1, утвержденным в августе 1992 г. (ИУС 12-92).
    
    ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 2, 2006 год
    
    Поправка внесена юридическим бюро

    
         
    Настоящий стандарт устанавливает метод определения серы в смазочных маслах, маслах с присадками, присадках, нефтяном топливе (мазуте) и других тяжелых нефтепродуктах (при содержании серы от 0,5% и более).
    
    Метод состоит в разложении нефтепродукта в тигле сплавлением со смесью двуокиси марганца (марганца (IV) окиси) и безводного углекислого натрия с последующей обработкой раствора сульфатов избытком хромовокислого бария и определении массовой доли серы косвенным иодометрическим титрованием.
    
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    
    

1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

    
    
    1.1. Муфель электрический, обеспечивающий поддержание температуры не ниже 800 °С, с отверстиями в передней и задней стенках. Температуру в муфеле регулируют при помощи реостата и терморегулятора.
     
    Термопара хромель-алюмель по ГОСТ 3044-84 или другой нормативно-технической документации и милливольтметр с градуировкой шкалы до 1000 °С.
    
    Плитки электрические или газовые горелки.
    
    Щипцы тигельные.

    Тигли низкие фарфоровые N 4 по ГОСТ 9147-80 или тигли кварцевые по ГОСТ 19908-90 аналогичной вместимости.
    

    Стаканы вместимостью 250, 1000, 2000 см исполнения 1 по ГОСТ 25336-82.
    
    Цилиндры 1-500 по ГОСТ 1770-74.
    
    Колбы 1-250-2, 2-250-2 по ГОСТ 1770-74.
    
    Промывалка вместимостью 500-1000 см с резиновой грушей.
    
    Воронки В-56-80ХС по ГОСТ 25336-82.
    
    Палочки металлические или стеклянные длиной 150-200 мм и диаметром 3-4 мм с оплавленными концами.
    
    Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го класса точности.
    
    Штатив для фильтрования.
    
    Баня водяная для подогрева.
    
    Пипетка 2-1-100 по ГОСТ 29227-91.
    
    Смесь безводного углекислого натрия по ГОСТ 83-79, х.ч. или ч.д.а., и двуокись марганца (марганца (IV) окись) по ГОСТ 4470-79, ч.д.а., 1:2 (по массе).
    
    Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч. или ч.д.а., раствор 1:1.
    
    Аммиак водный по ГОСТ 3760 -79, 8-10%-ный раствор.
    
    Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, 10%-ный раствор.
    
    Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия 5-водный) по ГОСТ 27068-86, ч.д.а. или х.ч., титрованный раствор 0,05 моль/дм      (0,05 н.).
    

    В мерной колбе вместимостью 1000 см растворяют 12,5 г тиосульфата натрия в дистиллированной воде, добавляют 0,005 г углекислого натрия (для стабилизации раствора), доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают встряхиванием.

    
    Крахмал свежеприготовленный по ГОСТ 4517-87, 1%-ный раствор.
    
    Метиловый оранжевый (параметиламиноазобензолсульфокислый натрий) 0,05%-ный раствор.
    
    Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, 3%-ный раствор.
    
    Калий хромовокислый по ГОСТ 4459-75.
    

    Барий хлористый по ГОСТ 4108-72, х.ч. или ч.д.а.
    
    Фильтры обеззоленные "синяя лента" по ТУ 6-09-1678-77 диаметром 110 мм.
    
    Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026-76.
    
    Вода дистиллированная рН 5,4-6,6.
    
    Барий хромовокислый по ТУ 6-09-5286-86.
    
    Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75.
    
    Колбы типа Кн-1/2-250-24/29, Кн-1(2)-250-19/26 по ГОСТ 25336-82.
    
    Бюретки 1(2,3)-2-25-0,1 по 29251-91.
    
    Секундомер.
    
    Смесь хромовая, готовят: 50 г бихромата калия () растворяют в 1 дм серной кислоты (=1,84 г/см). Раствор необходимо хранить в склянках с притертой пробкой.
    
    Допускается применять реактивы по другой технической документации с квалификацией чистоты не ниже указанной в стандарте.
    
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    
    

2. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ

    2.1. Приготовление взвеси хромовокислого бария
    
    В стеклянный стакан вместимостью 1000 см берут 19,44 г хромовокислого калия с погрешностью не более 0,01 г. В стеклянный стакан вместимостью 2000 см берут 24,44 г хлористого бария с погрешностью не более 0,01 г. В каждый стакан наливают 1 дм дистиллированной воды и доводят растворы до кипения. Полученный раствор хромовокислого калия количественно соединяют с раствором хлористого бария. Смесь отстаивают. Сливают прозрачный слой воды. Осадок хромовокислого бария промывают дистиллированной водой до тех пор, пока в промывных водах при добавлении азотнокислого серебра реакция на присутствие иона хлора не будет отрицательная. Осадок хромовокислого бария хранится под слоем воды.
    
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
    
    2.2. Подготовка тиглей
    
    Тигли последовательно промывают водой, хромовой смесью и снова водой. Ополаскивают дистиллированной водой и высушивают.
    
    2.3. Подготовка нефтепродукта
    
    Пробу испытуемого нефтепродукта перемешивают встряхиванием в течение 6 мин в склянке, заполненной не более чем на 3/4. Вязкие и парафинистые нефтепродукты предварительно нагревают.
    
    

3. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ

    3.1. В тигель помещают 2 г смеси углекислого натрия и двуокиси марганца (1:2), взятой с погрешностью не более 0,01 г. Стеклянной палочкой делают в смеси углубление и в него помещают массу испытуемого нефтепродукта с погрешностью не более 0,0002 г в соответствии с таблицей. Сверху в тигель добавляют еще 1 г смеси, взятой с погрешностью 0,01 г.
    
    

    
    
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    
    3.2. Тигель со смесью переносят в холодный муфель, который затем медленно, в течение 2 ч, нагревают до 800 °С и при этой температуре прокаливают смесь еще 2 ч.
    
    3.3. После прокаливания тигель охлаждают, разрыхляют содержимое металлической или стеклянной палочкой, добавляют немного дистиллированной воды и количественно переносят в стакан вместимостью 300-500 см. Доводят содержимое стакана до 100 см добавлением горячей дистиллированной воды и ставят на 1 ч в кипящую водяную баню.
    
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    
    3.4. После охлаждения содержимое стакана фильтруют в коническую колбу вместимостью 250 см через бумажный фильтр, предварительно смоченный горячей водой, следя за тем, чтобы фильтр плотно прилегал к стенкам воронки. Осадок на фильтре промывают 4-5 раз небольшими порциями дистиллированной воды (промывные воды собирают в ту же колбу) и доводят объем фильтрата в колбе до 100 см.
    
    При анализе нефтепродуктов с массовой долей серы более 1% содержимое стакана фильтруют в мерную колбу вместимостью 250 см и после промывания осадка на фильтре доводят объем фильтрата до метки, а затем пипеткой переносят 100 см фильтрата в коническую колбу вместимостью 250 см.
    
    3.5. Фильтрат в конической колбе в присутствии двух капель индикатора метилового оранжевого нейтрализуют раствором соляной кислоты (1:1), добавляя ее по каплям из пипетки. Отмечают точно момент нейтрализации и добавляют еще 3-4 капли раствора соляной кислоты.
    
    3.6. В колбу с нейтрализованным фильтратом добавляют 5 см взвеси хромовокислого бария или (4±1) г реактива хромовокислого бария, предварительно растертого в ступке, и помещают ее в кипящую водяную баню на 30 мин, периодически взбалтывая содержимое колбы. Раствор в колбе должен быть оранжево-желтого цвета.
    
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    
    3.7. Содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры и нейтрализуют раствором аммиака до перехода оранжево-желтого цвета раствора в лимонно-желтый. После этого добавляют в колбу еще две капли раствора аммиака, дают отстояться осадку и фильтруют раствор через бумажный фильтр, смоченный горячей водой, в коническую колбу. Осадок в колбе промывают 3-4 раза небольшими порциями дистиллированной воды и фильтруют промывные воды после отстоя осадка через тот же фильтр.
    
    3.8. К фильтрату в колбе добавляют 10 см раствора йодистого калия, затем 3 см концентрированной соляной кислоты, быстро закрывают колбу пробкой и ставят на 5 мин в баню с холодной водой в темное место.
    
    3.9. Выделившийся йод оттитровывают раствором тиосульфата натрия 0,05 моль/дм (0,05 н.). Перед концом титрования добавляют 1-2 см раствора крахмала и титруют до исчезновения синей окраски (окраска не должна восстанавливаться в течение 40 с).
    
    3.10. Параллельно с испытуемыми пробами титруют тиосульфатом натрия контрольную пробу. Для этого в 100 см дистиллированной воды добавляют 3-4 капли раствора соляной кислоты (1:1) и 5 см взвеси хромовокислого бария и помещают колбу в кипящую водяную баню на 30 мин, периодически взбалтывая содержимое колбы. Раствор должен быть оранжево-желтого цвета. Анализ ведут в соответствии с пп.3.7-3.9.
    
    3.11. В соответствии с пп.3.1-3.9 проводят два контрольных определения серы в смеси двуокиси марганца и углекислого натрия, но без нефтепродукта. Массовую долю серы в смеси (Х) вычисляют по формуле
    

,

    где - объем раствора тиосульфата натрия 0,05 моль/дм, израсходованный на титрование контрольной пробы (п.3.10), см;
    

     - объем раствора тиосульфата натрия 0,05 моль/дм (0,05 н.), израсходованный на титрование контрольной пробы (п.3.11), см;
    

      - поправочный коэффициент к титру раствора тиосульфата натрия, 0,05 моль/дм;
    
     - масса смеси углекислого натрия и двуокиси марганца (около 3 г), г;
    
    0,00053 - содержание серы, эквивалентное 1 см тиосульфата натрия точно 0,05 моль/дм, г.
    

    Массовая доля серы в смеси не должна превышать 0,07%.
    
    3.9-3.11. (Измененная редакция, Изм. N 1).
    
    

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

    
    
    4.1. Массовую долю серы в испытуемом нефтепродукте () в процентах вычисляют по формулам:

    для нефтепродуктов с массовой долей серы до 1% (на титрование берут весь фильтрат)
    

=,

где - объем раствора тиосульфата натрия 0,05 моль/дм, израсходованный на титрование испытуемого нефтепродукта, см;
    

    - масса нефтепродукта, г;
    
    для высокосернистых продуктов (когда объем фильтрата доводят до 250 сми берут на титрование 100 см)
    

    где 250 - общий объем фильтрата после минерализации масел, см;
    

    100 - аликвотная часть фильтрата, взятая на титрование, см.
    
    Массовую долю серы в безводном нефтепродукте () в процентах вычисляют по формуле
    

=

    
    где - массовая доля серы в испытуемом нефтепродукте, %;
    

    - массовая доля воды в испытуемом нефтепродукте, определенная по ГОСТ 2477-65, %.

    (Измененная редакция, Изм. N 1).
   

    4.2. Массовую долю серы в испытуемом нефтепродукте вычисляют как среднее арифметическое двух параллельных определений.
    
    4.3. Результат определения вычисляют до второго десятичного знака и округляют до первого десятичного знака.
    
     (Введен дополнительно, Изм. N 1).

5. ТОЧНОСТЬ МЕТОДА
 

  5.1. Сходимость метода

    
    Два результата определений, полученные одним исполнителем в одной лаборатории, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения сходимости для большего результата, указанного на черт. 1.

Черт. 1

    5.2. Воспроизводимость метода

    
    Два результата испытания, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения воспроизводимости для большего результата, указанного на черт. 2 (диапазон измерений свыше 0,5%).

Черт. 2

    

         
Текст документа сверен по:
официальное издание
М.: ИПК Издательство стандартов, 1997