МУК 4.1.746-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое определение диэтилбензола в воде

Дата введения: с момента утверждения

    
    Методические указания разработаны Н.П.Зиновьевой, А.В.Карташовой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н.Сысина РАМН, г.Москва).

    УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации - Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 10 апреля 1999 г.
    
    
    Настоящие методические указания устанавливают методику количественного газохроматографического анализа воды централизованных систем питьевого водоснабжения для определения в ней содержания диэтилбензола в диапазоне концентраций 0,02-0,2 мг/дм.
    

         
    Диэтилбензол - жидкость с характерным запахом, представляет собой смесь о-, м-, и п-изомеров; температура кипения 181-183 °С, температура плавления - (-20)-(-35) °С, плотность при 20 °С - 0,860 г/см. Растворим в этиловом спирте, эфире. В воде ограничено растворим.
    
    Диэтилбензол обладает раздражающим действием. ПДК в воде централизованных систем питьевого водоснабжения - 0,04 мг/дм. Относится к IV классу опасности.
    
    

1. Погрешность измерений

    Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±21% (), при доверительной вероятности 0,95.
    
    

2. Метод измерений

    Измерение концентрации диэтилбензола выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование диэтилбензола из воды осуществляют на твердый сорбент с последующей экстракцией органическим растворителем.
    
    Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,0025 мкг.
    
    Определению не мешают этанол, ацетон, бензол, толуол, ксилолы, стирол, этилстирол, этилбензол.
    
    

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

    При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.
    

3.1. Средства измерений

    
3.2. Вспомогательные устройства

    
3.3. Материалы

    
3.4. Реактивы

    
    
4. Требования безопасности

    4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
    
    4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
    
    4.3. При отборе проб разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.
    
    

5. Требования к квалификации операторов

    К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
    
    

6. Условия измерений

    При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
    
    6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха 20±10 °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.
    
    6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе производят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
    
    

7. Подготовка к выполнению измерений

    Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, подготовка концентрационной колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
    

7.1. Приготовление растворов

    Исходный раствор диэтилбензола для градуировки (100 мг/дм), 50 мг диэтилбензола вносят в мерную колбу, вместимостью 500 см, доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Срок хранения - 7 дней.
    
    Рабочий раствор для градуировки (2 мг/дм). 2 см исходного раствора помещают в мерную колбу, вместимостью 100 см, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 3 дня.
    

7.2. Подготовка хроматографической колонки

    Хроматографическую колонку перед заполнением насадкой промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, спиртом, высушивают в токе инертного газа (азота) и заполняют насадкой с помощью вакуумного насоса. Концы колонки фиксируют стекловатой слоем 1 см. Заполненную колонку помещают в термостат прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе азота с расходом 35 см/мин, постепенно повышая температуру термостата колонок от 100 до 200 °С, в течение 8 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
    

7.3. Подготовка концентрационной колонки

    Концентрационную колонку после промывания и высушивания заполняют сорбентом (полисорб-1). Полисорб-1 предварительно промывают 15-20 см ацетона 2-3 раза и высушивают в сушильном шкафу при температуре 60 °С до полного удаления растворителя. Концентрационную колонку заполняют подготовленным сорбентом, фиксируют с двух сторон стекловатой и заглушками. Хранят колонки до проведения анализа в эксикаторе с крышкой. Срок хранения - 10 дней.
    

7.4. Установление градуировочной характеристики

    Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по 5 сериям градуировочных растворов диэтилбензола, каждая из которых состоит из 6 растворов. В мерные колбы, вместимостью 250 см, вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Готовят в день проведения измерений.
    
    

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации диэтилбензола

    
    
    250 см каждого градуировочного раствора пропускают через концентрационную колонку со скоростью 10 см/мин с помощью вакуумного насоса. Диэтилбензол с сорбента элюируют 2 см ацетона (маленькими порциями) в пробирку с притертой пробкой. 1 мм элюата отбирают микрошприцем и вводят в испаритель хроматографа. Анализ проводят в следующих условиях:
    

    
    На полученной хроматограмме рассчитывают суммы высот пиков изомеров диэтилбензола и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты пиков (мм) от концентрации (мг/дм) диэтилбензола.
    

7.5. Отбор проб

    Пробы воды объемом 2 дм отбирают в соответствии с ГОСТом 24481-80*. Пробы не фильтруют. Хранят не более суток в темном прохладном месте.
_______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51593-2000. - Примечание изготовителя базы данных.

8. Выполнение измерений

    250 см анализируемой воды пропускают с помощью вакуумного насоса через концентрационную колонку со скоростью 10 см/мин. Диэтилбензол элюируют с сорбента 2 см ацетона. 1 мм элюата анализируют согласно п.7.4. На хроматограмме измеряют высоту 2 пиков и суммируют их.
    
    Перед обработкой любых результатов необходимо проанализировать "холостую пробу" дистиллированной воды по п.8, чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений.
    
    

9. Обработка (вычисление) результатов измерений

    Концентрацию диэтилбензола () в воде (мг/дм) определяют по градуировочной характеристике.
    
    Вычисляют среднее значение концентрации диэтилбензола в воде:
    

.

    
    Рассчитывают относительную разницу результатов двух параллельных измерений 1 пробы:
    

,

    
где - оперативный контроль сходимости, равный 29,6%.
    
    

10. Оформление результатов измерения

    Средние значения результатов измерения концентрации веществ в 2 параллельных пробах воды оформляют протоколом по форме:     
    

Протокол N
количественного химического анализа диэтилбензола в воде

    
Результаты химического анализа

    
    
Руководитель лаборатории:

Исполнитель:
    
    

11. Контроль погрешности измерений

    11.1. Контроль сходимости. Выполняют по п.9. При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
    
    11.2. Оперативный контроль погрешности. Проводится при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные пробы питьевой воды, к которым делаются добавки измеряемых веществ в виде раствора. Отбирают 2 пробы воды и к 1 из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемых веществ увеличилось по сравнению с исходным на 50-150%, так, чтобы концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - и рабочей пробы и с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы - и с добавкой - получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает 1 аналитик с использованием 1 набора мерной посуды, 1 партии реактивов и т.д.
    
    Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
    

,

    
где - добавка вещества, мкг/дм;
         
     - норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм.
    
    При внешнем контроле (0,95) принимают:
    

,

    
где и - характеристика погрешности для исходной пробы и пробы с добавкой, мг/дм:
    

и

    При внутрилабораторном контроле (0,90) принимают:
    

.