МУК 4.1.622-96

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

    

Методические указания по газохроматографическому определению
метиламина в атмосферном воздухе

    
Дата введения - с момента утверждения

    
    РАЗРАБОТАНЫ Л.К.Вагиной, Н.А.Титовой, Л.П.Слуцковской (ВНИИ нефтехимических процессов, г.С.-Петербург).
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.
    
    
    Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания метиламина в диапазоне концентраций 0,002-0,04 мг/м.
    

    
    Метиламин - бесцветный газ с резким специфическим запахом, температура кипения - -6,5 °С, температура плавления - -93,5 °С. Хорошо растворим в воде, этаноле, эфире.
    
    Обладает раздражающим действием, поражает нервную систему. Предельно допустимая концентрация: максимальная разовая - 0,004 мг/м, среднесуточная - 0,001 мг/м. Класс опасности - 2.
    
    

1. Погрешность измерений

    
    Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±25%, при доверительной вероятности 0,95.
    
    

2. Метод измерений

    
    Измерение концентрации метиламина выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование метиламина из воздуха осуществляют на твердый пленочный сорбент. Десорбцию вещества проводят водой.
    
    Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 5,0 нг.
    
    Определению не мешают: вода, углеводороды, спирты, кетоны, амины.
    
    

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

    
    При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.
    

3.1. Средства измерений

    
3.2. Вспомогательные устройства

Рис.1. Сорбционная трубка

1 - стеклянные гранулы диаметром 1-2 мм, 2 - перфорированные перегородки

    

3.3. Материалы

    
3.4. Реактивы

    
4. Требования безопасности

    
    4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
    
    4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
    
    

5. Требования к квалификации операторов

    
    К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
    
    

6. Условия измерений

    
    При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
    
    - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%;
    
    - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
    
    

7. Подготовка к выполнению измерений

    
    Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
    

7.1. Приготовление растворов

    
    Исходный раствор метиламина для градуировки (=1 мг/см). 0,83 г 30% раствора метиламина вносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 неделя.
    
    Рабочий раствор метиламина для градуировки (=0,1 мг/см). В мерную колбу вместимостью 100 см вносят 10 см исходного раствора, доводят раствор до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 неделя.
    
    Насыщенный раствор гидроокиси калия готовят растворением в фарфоровом стакане 100 г КОН в 100 см дистиллированной воды. Срок хранения - неограничен.
    
    3% раствор ортофосфорной кислоты готовят растворением 1,6 см ортофосфорной кислоты в 97 см дистиллированной воды. Срок хранения - неограничен.
    

7.2. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки

    
    Насадку хроматографической колонки готовят из расчета 3% гидроокиси калия и 10% ПЭГ-20 М от массы хроматона. На одну колонку требуется 8,2 г (22 см) твердого носителя. Навеску 0,246 г гидроокиси калия растворяют в этаноле, а навеску 0,82 г ПЭГ-20 М - в хлороформе. Приготовленным раствором гидроокиси калия заливают навеску хроматона, помещенную в фарфоровую чашку. Смесь осторожно перемешивают сначала при комнатной температуре, затем на водяной бане до полного удаления растворителя. Аналогичным образом на сухой сорбент с гидроокисью калия наносят ПЭГ-20 М. Приготовление насадки ведут в вытяжном шкафу.
    
    Подготовку хроматографической колонки и наполнение ее насадкой выполняется по инструкции, прилагаемой к хроматографу. Затем колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, тренируют в токе гелия (40-60 дм/мин) в течение 14 ч: по 2 ч при 60, 90, 120, 150 °С и 6 ч при 200 °С.
    
    Конец предварительно вымытой и высушенной сорбционной трубки опускают в пробирку с 3%-ным раствором фосфорной кислоты и засасывают такое его количество, чтобы весь слой гранул был смочен. Излишек раствора выдувают. Герметично упакованные трубки могут храниться в течение недели.
    

7.3. Установление градуировочной характеристики

    
    Градуировочную характеристику устанавливают на градуировочных растворах метиламина методом абсолютной градуировки. Она выражает зависимость высоты пика (мм) от массы метиламина (мкг) и строится по 5 сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5 растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 50 см. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
    
    

Таблица 1

    
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении
концентрации метиламина

    
    
    В испаритель прибора вводят по 5 мм каждого градуировочного раствора и анализируют в следующих условиях:
    

    
    На полученной хроматограмме измеряют высоты пиков метиламина и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику. Градуировку проверяют один раз в месяц и при смене партии реактивов.
    

7.4. Отбор проб

    
    Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.
    
    Анализируемый воздух со скоростью 20 дм/мин протягивают в течение 30 мин через вертикально установленную сорбционную трубку, обработанную фосфорной кислотой.
    
    Срок хранения проб в герметической упаковке - не более 7 дней.
    
    

8. Выполнение измерений

    
    После отбора пробы воздуха через сорбционную трубку, установленную вертикально, каплями пропускают воду и собирают в цилиндр или пробирку 1 см элюата. Затем элюат нейтрализуют, добавляя около 10 мм насыщенного раствора щелочи до рН=7, добавляют по 0,1 г винной кислоты и ацетата натрия. Раствор перемешивают и анализируют, вводя по 5 мм пробы не менее 2 раз.
    
    На хроматограмме измеряют высоту пика и по градуировочной характеристике определяют массу метиламина в пробе.
    
    

9. Вычисление результатов измерения

    
    Концентрацию метиламина в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:
    

,

где - масса метиламина в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мкг;
    
     - общий объем раствора пробы, мм;
    
     - объем раствора, взятого на анализ, мм;
    
     - объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм;
    

,

где - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт.ст.;
    
     - температура воздуха в местах отбора проб, °С;
    
     - объем пробы воздуха, дм.
    
    
    

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе:
Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -
М.: Информационно-издательский центр
Минздрава России, 1997