МУК 4.1.630-96

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

    

Методические указания по определению о-нитроанилина в атмосферном воздухе
методом тонкослойной хроматографии

    
Дата введения - с момента утверждения

    
    РАЗРАБОТАНЫ И.И.Пиленковой, А.Д.Фатьяновой (ВНИ технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений, г.Уфа).
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.
    
    
    Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания о-нитроанилина в диапазоне концентраций 0,0033-0,033 мг/м методом тонкослойной хроматографии.
    

    
    о-Нитроанилин - кристаллическое вещество оранжевого цвета, температура плавления - 71,5 °С. Растворим в хлороформе, ацетоне, этиловом спирте, бензоле. Растворимость в воде - 0,126 г/100 см при 25 °С. В воздухе находится в виде аэрозоля и паров.
    
    Поражает печень, сердечно-сосудистую и центральную нервную систему.
    
    Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) - 0,006 мг/м.
    
    

1. Погрешность измерений

    
    Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±18%, при доверительной вероятности 0,95.
    
    

2. Метод измерений

    
    Измерения концентрации о-нитроанилина выполняют методом тонкослойной хроматографии с денситометрическим окончанием.
    
    Концентрирование о-нитроанилина из воздуха осуществляют в сорбционные трубки. Десорбцию проводят водой, экстракцию о-нитроанилина - органическим растворителем.
    
    Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,1 мкг.
    
    Определению не мешают: анилин, м- и п-нитроанилины, нитробензол, галоидзамещенные анилины.
    
    

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

    
    При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства и реактивы.
    

3.1. Средства измерений

    
3.2. Вспомогательные устройства

    
3.3. Материалы

    
3.4. Реактивы

    
4. Требования безопасности

    
    4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
    
    4.2. При работе с электраспиратором следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
    
   

5. Требования к квалификации операторов

    
    К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже ст. лаборанта, с опытом работы в тонкослойной хроматографии.
    
    

6. Условия измерений

    
    Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.
    
    

7. Подготовка к выполнению измерений

    
    Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка сорбционных трубок, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
    

7.1. Приготовление растворов

    
    Исходный раствор о-анилина для градуировки (=1 мг/см). 50 мг о-нитроанилина вносят в колбу вместимостью 50 см, доводят объем до метки водой и тщательно перемешивают. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение месяца.
    
    Рабочий раствор о-нитроанилина для градуировки (=0,01 мг/см). 1 см исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят объем до метки водой и тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в холодильнике.
    
    Сорбционный раствор. К 40 см дистиллированной воды в мерной колбе вместимостью 100 см добавляют 2,7 см концентрированной серной кислоты, перемешивают, добавляют 20 см глицерина и доводят до метки водой. Раствор устойчив в течение длительного времени.
    
    Подвижная фаза для хроматографии. Смесь бензола и этанола в объемном соотношении 20:1.
    
    Проявляющий реагент N 1 (диазотирующий). В смесь 46 см дистиллированной воды и 4 см концентрированной соляной кислоты вносят 1 г нитрата натрия. Раствор готовят перед употреблением.
    
    Проявляющий реагент N 2 (азосочетающий). 2,8 г гидроксида калия растворяют в 50 см воды, затем добавляют 0,1 г 1-нафтола и тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение длительного времени.
    
    Гидроксида калия 50% раствор. 50 г гидроксида калия растворяют в 50 см дистиллированной воды. Раствор устойчив в течение длительного времени.
    

7.2. Подготовка сорбционных трубок

    
    Сорбционный раствор при помощи резиновой груши засасывают в сорбционную трубку таким образом, чтобы полностью смочить стеклянную крошку. Затем грушей выдувают избыток сорбционного раствора. Трубки пригодны к эксплуатации в течение длительного времени.
    

7.3. Установление градуировочной характеристики

    
    Градуировочную характеристику устанавливают на градуировочных растворах о-нитроанилина. Она выражает зависимость интенсивности окраски пятна на хроматограмме от содержания о-нитроанилина в пятне и устанавливается по 3 сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 6 растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 100 см. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1, доводят до метки водой и тщательно перемешивают.
    
    

Таблица 1

    
Растворы для установления градуировочной шкалы при определении
концентрации о-нитроанилина

    
    
    10 см каждого градуировочного раствора помещают в стакан, добавляют раствор гидроксида калия до рН 8-9, хлорид натрия до насыщения, затем раствор переносят в делительную воронку. Экстракцию проводят хлороформом, 3 раза порциями по 5 см, встряхивая по 5 мин. Экстракт отделяют от водной фазы, пропускают через слой безводного сульфата натрия, помещают в градуированную конусообразную пробирку и испаряют хлороформ до объема 5 см.
    
    На хроматографической пластине на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. 0,5 см каждого раствора наносят на линию старта в виде отдельных пятен диаметром не более 10 мм по обеим сторонам от центра линии старта (этот участок оставляют для нанесения раствора пробы) на расстоянии 15 мм друг от друга. Содержание о-нитроанилина в пятнах градуировочной шкалы указано в таблице. Хроматографический анализ шкалы стандартов проводят одномоментно с анализом пробы в условиях, изложенных в п.8.
    

7.4. Отбор проб

    
    Отбор проб проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.
    
    Воздух со скоростью 10 дм/мин аспирируют в течение 30 мин через сорбционную трубку, заполненную сорбционным раствором. Пробу можно хранить не более 3 суток.
    
    

8. Выполнение измерений

    
    После отбора пробы через сорбционную трубку пропускают 10 см воды, засасывая и выдувая воду в стаканчик несколько раз резиновой грушей. В смыв добавляют 50% раствор гидроксида калия до рН 8-9, хлорид натрия до насыщения, затем раствор переносят в делительную воронку. Обработку пробы проводят аналогично п.7.3, далее 0,5 см полученного экстракта с помощью микрошприца или микропипетки наносят в центр линии старта хроматографической пластинки с градуировочной шкалой.
    
    В хроматографическую камеру вносят подвижную фазу (высота слоя 0,5 см), через 30 мин в нее помещают хроматографическую пластину и развивают хроматограмму на высоту 10 см. Затем пластину вынимают из камеры, подсушивают на воздухе, обрабатывают из пульверизатора сначала проявляющим реагентом N 1 и после подсушивания - реагентом N 2. о-Нитроанилин обнаруживается в виде розовых пятен с Rf=0,72 на светлом фоне.
    
    Количество о-нитроанилина в пятне пробы находят с помощью денситометра любого типа (БИАН, ХРОМОСКАН и др.) по отношению интегральных значений содержания вещества в пятнах пробы и градуировочной шкалы.
    
    

9. Вычисление результатов измерений

    
    Концентрацию о-нитроанилина в атмосферном воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
    

,

где - количество о-нитроанилина в пробе, найденное по градуировочной шкале, мкг;
    
     - общий объем раствора пробы, см;
    
     - объем анализируемого раствора пробы, см;
    
     - объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм;
    

,

где - объем воздуха, отобранный для анализа, дм;
    
     - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт.ст.
    
     - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
    
    
    

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе: Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -
М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997