МУК 4.1.1436а-03

    
    
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

    
    
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций Тритиконазола
в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

    
    
Дата введения 2003-06-30

    
    
    1. ПОДГОТОВЛЕНЫ: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н.Ракитский, проф. Т.В.Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А.Тимирязева (проф. В.А.Калинин, к.хим.н. А.В.Довгилевич); при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П.Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.
    
    2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
    
    3. УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г.Онищенко 24 июня 2003 г.
    
    4. Введены с 30 июня 2003 г.
    
    5. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.
    
    

1. Вводная часть

    
    Фирма-производитель: Байер КропСайенс.
    
    Торговое название: Премис.
    
    Название действующего вещества по ИСО: Тритиконазол.
         

         
    Структурная формула:
    

         
    Эмпирическая формула: СНСlNО.
    
    Молекулярная масса: 317,82.
    
    Белый порошок без запаха.
    
    Температура плавления: 139,0-140,5 °С.
    
    Плотность при 20 °С: 1,324-1,366 кг/м.
    
    Давление паров при 50 °С: менее 0,1х10 гПа.
    
    Хорошо растворим в дихлорметане, ацетоне, этилацетате, плохо - в гексане, растворимость в воде при 20 °С - 8,5 мг/л.
    
    Стабилен в водных растворах.
    
    Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля.
    
    Краткая токсикологическая характеристика. Тритиконазол относится к веществам, опасным по ингаляционной токсичности (ЛК крысы - 1400 мг/м), малоопасным по острой пероральной (ЛД крысы - более 2000 мг/кг) и дермальной токсичности (ЛД крысы - более 2000 мг/кг).
    
    В России установлены следующие гигиенические нормативы:
    
    ДСД - 0,005 мг/кг массы человека;
    
    ОБУВ в воздухе рабочей зоны при применении - 1,0 мг/м;
    
    ОБУВ в воздухе атмосферы при применении - 0,01 мг/м.
    
    Область применения препарата. Тритиконазол - фунгицид контактного и системного действия, рекомендуемый для обработки семян пшеницы против многих грибов и ряда лиственных патогенов, таких как ржавчина, мучнистая роса, пятнистость, болезни всходов, колосковая головня. Расход препарата от 25 до 50 г д.в. на тонну зерна.
    
    Зарегистрирован в России в качестве фунгицида под фирменными названиями Премис двести, кс (200 г/л), Премис, кс (25 г/л) - против головни, ржавчины, корневых гнилей, септориоза, мучнистой росы зерновых культур, с нормой расхода 0,15-0,25 л/т.
    
    

2. Методика измерения концентраций Тритиконазола в воздухе рабочей зоны
методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

    
2.1.1. Принцип метода

    
    Методика основана на определении Тритиконазола с помощью газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации. Отбор воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".
    
    Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
    

2.1.2. Избирательность метода

    
    В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания зерновых культур.
    

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (=0,95)

    
    Число параллельных определений - 10.
    
    Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 0,5 нг.
    
    Предел обнаружения в воздухе - 0,007 мг/м (при отборе 75 л воздуха).
    
    Диапазон определяемых концентраций - 0,007-0,112 мг/м.
    
    Среднее значение определения - 94,4%.
    
    Стандартное отклонение (S) - 8,98%.
    
    Относительное стандартное отклонение (DS) - 2,84%.
    
    Доверительный интервал среднего - 6,42%.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает 13%.
    
    

2.2. Реактивы, растворы и материалы

    
    
2.4. Отбор проб

    
    Отбор проб воздуха рабочей зоны осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
    
    Воздух с объемным расходом 5,0 дм/мин аспирируют в течение 15 мин через фильтр "синяя лента". Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить при комнатной температуре в течение 30 дней.
    
    

2.5. Подготовка к определению

    
2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки

    
    Готовую насадку (5% SE-30 на Хроматоне N-AW) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 10-12 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору, устанавливают параметры хроматографирования, указанные в п.2.7.1, и проводят тренировку колонки в течение 8-10 ч, вводя в испаритель газового хроматографа по 1 мкл стандартного раствора Тритиконазола с концентрацией 100 мкг/мл.
    

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

    
    Стандартный раствор Тритиконазола с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение 6 месяцев.
    
    Рабочие стандартные растворы с концентрациями 0,5; 1,5; 3,0; 5,0; 8,0 мкг/мл готовят из раствора, содержащего 100 мкг/мл Тритиконазола соответствующим разбавлением ацетоном. Растворы хранятся в холодильнике в течение 3 месяцев.
    

2.5.3. Построение градуировочного графика

    
    Для построения градуировочного графика на определение Тритиконазола в испаритель хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора с концентрациями 0,5; 1,5; 3,0; 5,0 и 8,0 мкг/мл.
    
    Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации.
    
    Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от содержания Тритиконазола в пробе в нг.
    
    

2.6. Описание определения

    
    Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона и оставляют на 4-5 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.
    
    Далее объединенный экстракт упаривают в грушевидных колбах на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают током теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 мл ацетона и 1 мкл полученного раствора анализируют по п.2.7.
    
    

2.7. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов

    
    Хроматограф газовый "Цвет-570", с детектором постоянной скорости рекомбинации.
    

2.7.1. Неподвижная фаза - 5% SE-30 на Хроматоне N-AW (0,16-0,20 мм)

     
    Среднюю высоту пика вычисляют из результатов трех последовательных вводов пробы в испаритель хроматографа. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 8,0 мкг/мл, разбавляют ацетоном.
    
    

2.8. Обработка результатов анализа

    
    Содержание Тритиконазола в воздухе рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
    

, где

    
     - содержание Тритиконазола в воздухе, мг/м;
    
     - количество вещества, найденное по градуировочному графику в анализируемом объеме пробы, нг;
    
     - общий объем пробы для хроматографирования, мл;
    
     - объем пробы, вводимый в хроматограф, мкл;
    
     - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), л.
    

, где

    
     - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
    
     - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст.;
    
     - расход воздуха при отборе пробы, дм/мин;
    
     - длительность отбора пробы, мин.
    
    

3. Требования техники безопасности

    
    При выполнении измерений концентраций Тритиконазола в воздухе необходимо соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемиологического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на прибор.
    
    

4. Разработчики

    
    Калинин В.А., проф., к.с-х.н.; Довгилевич Е.В., к.биол.н.; Калинина Т.С., к.с-х.н.; Довгилевич А.В., к.хим.н.
    
    Московская сельскохозяйственная академия им. К.А.Тимирязева.
    
    Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". 127550, Москва, Тимирязевская ул., д.53/1. Телефон: (095) 976-37-68, факс: (095) 976-43-26.



Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном
сырье и объектах окружающей среды:
Сборник методических указаний.

МУК 4.1.1434-4.1.1436а.

Выпуск 4. Часть 3. -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2004