МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
бутилцианацетата в воздухе рабочей зоны

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. N 5949-91
    
    

М.м. 141

         
    Бутилцианацетат (БЦА) - прозрачная бесцветная жидкость с температурой кипения 88 °С при 2 мм рт.ст., показатель преломления =1,4263. Хорошо растворим в ацетоне, бензоле, диэтиловом эфире, нерастворим в петролейном эфире и воде.
    
    В воздухе находится в виде паров.
    
    БЦА - умеренно токсичное вещество с выраженным кумулятивным эффектом.
    
    ПДК в воздухе - 1 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
    
    Отбор проб производится с концентрированием на силикагель.
    
    Нижний предел измерения в хроматографируемрм объеме 0,06 мкг.
    
    Нижний предел измерения в воздухе 0,5 мг/м (при отборе 30 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций от 0,1 до 200 мг/м.
    
    Измерению не мешают н-бутиловый спирт, бутилхлорацетат, дибутилмалонат, дибутилсукцинат.
    
    Суммарная погрешность не превышает 15%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 45 мин.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Колонка хроматографическая металлическая, длиной 100 см и внутренним диаметром 4 мм.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Колонки стеклянные накопительные (рис.1а ).
    
    Микропробирка со шлифом, вместимостью 3 мл, или мерник (рис.1б).
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл с делениями.
    
    Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.
    
    Секундомер механический, ГОСТ 5072-79.
    
    Чашка выпарительная фарфоровая ЧВП-1-100, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.
    
    Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.
    
    Весы лабораторные аналитические ВЛР-200г, ГОСТ 24104-80.
    
    Линейка измерительная металлическая, ГОСТ 427-75.
    
    

Реактивы, растворы и материалы

    
    Силикагель технический, марка КСКГ, ГОСТ 3956-76.
    
    Неподвижная фаза - полифениловый эфир ПФЗ-5Ф4Э, ТУ 6-09-5423-77.
    
    Твердый носитель Хроматон N-AW (фракция 0,16-0,20 мм), фирма "Хемапол", ЧССР.
    
    БЦА, содержание основного вещества не менее 99%.
    
    Диметиловый эфир адипиновой кислоты (ДМА), ТУ 6-09-06-564-75.
    
    Фосфорная кислота, ГОСТ 6552-80.
    
    Ацетон, ГОСТ 2603-79.
    
    Метанол, ГОСТ 5395-70.
    
    Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
    
    Водород газообразный, ГОСТ 3022-80, тип "А".
    
    Азот газообразный, ГОСТ 9293-74.
    
    Сжатый воздух, ГОСТ 11882-73.
    
    Стекловолокно, ГОСТ 10146-74.
    
    Стандартный раствор БЦА N 1. В мерную колбу вместимостью 50 мл наливают немного ацетона, взвешивают ее, вводят пипеткой БЦА и снова взвешивают. Раствор доливают ацетоном до метки, тщательно перемешивают и вычисляют концентрацию БЦА.
    
    Стандартный раствор БЦА N 2 с концентрацией 0,12 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора БЦА N 1 ацетоном в мерной колбе вместимостью 50 мл.
    
    Стандартные растворы БЦА используют свежеприготовленными.
    
    Стандартный раствор ДМА N 1. В мерную колбу вместимостью 50 мл наливают немного ацетона, взвешивают ее, вводят пипеткой ДМА и снова взвешивают. Раствор доливают ацетоном до метки, тщательно перемешивают и вычисляют концентрацию ДМА.
    
    Стандартный раствор ДМА N 2 с концентрацией 0,05 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ДМА N 1 ацетоном в мерной колбе вместимостью 50 мл.
    
    

Отбор проб воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через накопительную колонку, содержащую 0,3 г силикагеля.
    
    Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 30 л воздуха.
    
    Отобранные пробы анализируются в день отбора.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Для приготовления насадки разделительной колонки 15 см хроматона N-AW взвешивают и заливают раствором фосфорной кислоты в метаноле. Фосфорную кислоту берут в количестве 3,5% от массы твердого носителя. Слой раствора над носителем должен быть не менее 0,5 см. Метанол упаривают на водяной бане.
    
    Полученный носитель заливают раствором полифенилового эфира ПФЗ-5Ф4Э в хлороформе. ПФЭ-5Ф4Э берут в количестве 10% от массы носителя. Хлороформ упаривают до получения сыпучего порошка.
    
    Заполнение колонки механическое, вакуумное. Колонку присоединяют к испарителю и выдерживают 2 часа при 50 °С при скорости потока газа-носителя 50 мл/мин, затем нагревают ее со скоростью 1 °/мин до 180 °С и выдерживают при этой температуре 4-6 часов. После кондиционирования колонку соединяют с детектором.
    
    Для приготовления накопительных колонок силикагель дробят, отбирают фракцию 0,5-1 мм, отмывают водой от пыли и сушат при 210 °С не менее 3 часов, после чего заполняют накопительные колонки высушенным силикагелем, поместив его между тампонами стекловолокна.
    
    Градуировочные растворы с концентрацией БЦА 30-60-150-300-600 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов БЦА ацетоном согласно таблице 10.
    
    

Таблица 10

Шкала градуировочных растворов
    

    
    
    Во все пробирки шкалы стандартов вводят по 1 мл стандартного раствора ДМА N 2 и добавляют по 1,2 г силикагеля.
    
    Для определения градуировочной характеристики 2 мкл градуировочного раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану и записывают хроматограмму. Полученные при определении градуировочной характеристики значения высот пиков приводят к единому пределу измерений и вычисляют отношение высот пиков БЦА и ДМА - :
    

.

    
    Градуировочную характеристику рассчитывают по формуле:
    

, где

    
     - градуировочная характеристика;
    
     и - концентрации градуировочного раствора БЦА и стандартного раствора ДМА соответственно, мг/мкл;
    
     - среднее арифметическое значение для данной градуировочной смеси.
    
    За градуировочную характеристику принимают среднеарифметическое значение результатов определения ее не менее чем в пяти градуировочных смесях при пяти параллельных измерениях в каждой.
    
    Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
    

Проведение измерения

    
    Содержимое накопительной колонки количественно переносят в мерник. Для этого удаляют тампон стекловолокна из колонки и помещают его в мерник. Затем ссыпают туда весь сорбент, слегка постукивая по колонке. В мерник вводят 0,5 мл стандартного раствора ДМА N 2 и после выдерживания смеси в течение 10 мин 2 мкл ее вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают три хроматограммы анализируемой смеси и вычисляют отношение приведенных к единому пределу измерений высот пиков БЦА и ДМА () и среднее арифметическое значение .
    
    

Расчет концентрации

    
    Содержание БЦА "" в воздухе рабочей зоны (в мг/м) рассчитывают по формуле:
    

, где

    
      - градуировочная характеристика БЦА;
    
     - среднее арифметическое значение для данной пробы;
    
     - концентрация стандартного раствора ДМА, мг/л;
    
     - объем стандартного раствора ДМА, мл;
    
     - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
    
    
    
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны:
Сб. методических указаний. Вып.28. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993