МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций метилового эфира
альфа-хлорпропионовой кислоты в воздухе рабочей зоны

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. N 5989-91
    
    

    
М.м. 122,55

        
    Метиловый эфир альфа-хлорпропионовой кислоты - полупродукт производства фунгицида ридомил (алацид). В чистом виде - бесцветная жидкость с 132-134 °С, 49-50 °С при 35 мм рт.ст. Растворимость в воде при 20 °С 1,4 мг/л. В диметилформамиде и толуоле растворим неограниченно. Очень хорошо растворим в гексане, ацетоне и других органических растворителях. Упругость паров при 20 °С 7,43 мм рт.ст.
    
    В воздухе рабочей зоны находится в виде паров.
    
    Обладает кумулятивными свойствами.
    
    ПДК в воздухе рабочей зоны 10 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по "захвату электронов".
    
    Отбор проб воздуха проводят с концентрированием на силикагель.
    
    Нижний предел измерения концентрации метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в хроматографируемом растворе - 0,004 мкг.
    
    Нижний предел измерения содержания вещества в воздухе - 5 мг/м (при отборе 25 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в воздухе от 5 до 100 мг/м.
    
    Измерению не мешают полупродукты получения ридомила, в том числе 2,6-ксилидин и N-(2-метоксикарбамоилэтил) -2,6-диметиланилин.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает 23%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 30 мин.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Хроматограф с электроно-захватным детектором.
    
    Хроматографическая колонка, стеклянная, размером 1,2 м х 3,5 мм.
    
    Микрошприц МШ-1, ГОСТ 20292-74, или аналогичный.
    
    Ротационный вакуумный испаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917-76, или аналогичный с набором колб, ГОСТ 9737-70.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 и 50 мл.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл с делениями.
    
    Пробирки градуированные с пробками на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.
    
    Фарфоровые чашки, ГОСТ 9147-80.
    
    Поглотительная стеклянная трубка длиной 10 см, внутренним диаметром 0,8 см с оттянутым кончиком для подсоединения к аспирационному устройству. В трубку перед заполнением силикагелем помещается кусочек стекловолокна, промытого ацетоном.
    
    

Реактивы, растворы, материалы

    
    Метиловый эфир альфа-хлорпропионовой кислоты с содержанием основного вещества не менее 95%.
    
    Ацетон, ГОСТ 2603-79, ос.ч.
    
    н-Гексан, ТУ 6-09-3375-78, ос.ч., свежеперегнанный, хроматографической чистоты. Для проверки чистоты гексана в хроматограф вводят 10 мкл свежеперегнанного гексана. На хроматограмме должны отсутствовать пики с временем удерживания, близким к времени удерживания метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты.
    
    Хроматон N-AW-DMCS (0,16-0,29 мм) с 5% метилсиликона SЕ-30, готовый товарный носитель, ЧССР.
    
    Азот особой чистоты из баллона с редуктором, ГОСТ 9293-74.
    
    Силикагель КСК, ГОСТ 3956-76, фракция 0,5 мм. Силикагель несколько раз промывают ацетоном, а затем - гексаном хроматографической чистоты. Растворитель отдувают с помощью ротационного вакуумного испарителя. Досушивают силикагель в фарфоровой чашке на воздухе. Приготовленный таким образом силикагель хранят в склянке с притертой пробкой.
    
    Стандартный раствор метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в гексане с содержанием 100 мкг/мл (раствор N 1) и 100 мкг/мл (раствор N 2). Стандартный раствор N 1 готовят взятием точной навески (0,1 г) и растворением метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в мерной колбе вместимостью 100 мл. Для приготовления стандартного раствора N 2 в мерную колбу вместимостью 100 мл пипеткой переносят 10 мл раствора N 1 и доводят до метки гексаном. Стандартные растворы N 1 и N 2 стабильны при хранении в холодильнике в течение двух недель в условиях исключения испарения растворителя.
    
    

Отбор пробы воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через поглотительную трубку с 1 г силикагеля. Трубка помещается в фарфоровую чашку, заполненную колотым льдом, таким образом, чтобы охлаждение было равномерным по всей длине трубки. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 25 л воздуха. Пробы необходимо анализировать в день отбора.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Хроматографическую колонку заполняют готовой товарной насадкой хроматон N-AW-DMCS (0,16-0,20 мм) с 5% SE-30 с подсоединением слабого вакуума. Колонку кондиционируют при скорости азота 35 мл/мин в режиме программирования температуры от 50 до 270 °С со скоростью нагрева 2 °С/мин, а затем в изотермическом режиме при 270 °С в течение 6-8 часов без подсоединения колонки к детектору.
    
    Количественное определение вещества проводят методом абсолютной калибровки. Градуировочные растворы с содержанием измеряемого вещества 0,0-40,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением гексаном стандартного раствора N 2 в градуированных пробирках вместимостью 10 мл. Градуировочные растворы устойчивы в течение двух недель при хранении в холодильнике.
    
    В самоуплотняющуюся мембрану хроматографа микрошприцем вводят по 2 мкл каждого раствора. Строят график зависимости высоты пика (мм) от концентрации метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты (мкг/мл). Построение градуировочного графика необходимо проводить из 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверка градуировочного графика проводится не реже одного раза в три месяца.
    
    Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
    

Проведение измерения

    
    Поглотительную трубку с силикагелем помещают в мерную колбу вместимостью 50 мл и элюируют метиловый эфир альфа-хлорпропионовой кислоты 15-20 мл гексана. Объем раствора в мерной колбе доводят до метки гексаном. Степень десорбции метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты с силикагеля при доверительной вероятности =0,95 и 15 параллельных определениях составляла 81,2±4,7%.
    
    В хроматограф вводят через самоуплотняющуюся мембрану 2 мкл полученного раствора. Скорость ввода и объем вводимых проб должны быть постоянными. На хроматограмме измеряют высоту полученного пика и по градуировочному графику находят концентрацию метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в полученном растворе (мкг/мл).
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
    

, где

    
     - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
    
     - общий объем раствора пробы, мл;
    
     - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
    
    0,81 - коэффициент, учитывающий степень десорбции метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты с силикагеля.
    
    
    
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны:
Сб. методических указаний. Вып.28. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993