МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
2-этоксиэтил-альфа-цианакрилата в воздухе рабочей зоны

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. N 6021-91
    
    

    
М.м. 169

         
    2-этоксиэтил-альфа-цианакрилат (ЭОЭЦА) - прозрачная бесцветная жидкость с характерным запахом. 92-94 °С при 2 мм рт.ст.
    
    Хорошо растворим в органических растворителях.
    
    ЭОЭЦА - умеренно токсичное вещество с общетоксическим действием, проникает через неповрежденную кожу.
    
    В воздухе находится в виде паров.
    
    ОБУВ в воздухе - 0,5 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
    
    Отбор проб проводится с концентрированием на силикагель.
    
    Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,012 мкг.
    
    Нижний предел измерения в воздухе 0,2 мг/м (при отборе 30 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций 0,2-100 мг/м.
    
    Измерению не мешают этиловый эфир моноэтиленгликоля, этилцианакрилат, этоксиэтилдихлорацетат, этил-п-толуолсульфонат, диэтоксиэтил-альфа, альфа'-дицианглутарат.
    
    Суммарная погрешность определения не превышает 17%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 45 мин.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Колонка хроматографическая металлическая длиной 100 см и внутренним диаметром 4 мм.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Колонки стеклянные накопительные (рис.1а), трубка диаметром 4 мм.
    
    Микропробирка со шлифом, вместимостью 3 мл, или выполненная по рис.1б.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл с делениями.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.
    
    Чашка выпарительная фарфоровая ЧВП-1-100, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.
    
    Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.
    
    Весы лабораторные аналитические ВЛА-200 г, ГОСТ 24104-80.
    
    Линейка измерительная металлическая, ГОСТ 427-75.
    
    Секундомер механический, ГОСТ 5072-79 Е.
    
    

Реактивы, растворы и материалы

    
    Силикагель технический, марка КСКГ, ГОСТ 3956-76.
    
    Неподвижная фаза - полифениловый эфир ПФЭ-5Ф43, ТУ 6-09-4523-77.
    
    Твердый носитель - хроматон NAW, размером 0,16-0,20 мм, фирма "Хемапол", ЧССР.
    
    Триацетин (ТА), ТУ 6-09-06-680-75.
    
    ЭОЭЦА, содержание основного вещества не менее 99%. В образец ЭОЭЦА добавляют ингибитор-пропансультон в количестве 2% от массы ЭОЭЦА.
    
    Пропансультон, ТУ 6-09-4543-77.
    
    Фосфорная кислота, ГОСТ 6552-80.
    
    Ацетон, ГОСТ 2603-79.
    
    Метанол, ГОСТ 5395-70.
    
    Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
    
    Водород газообразный, ГОСТ 3033-80, тип А.
    
    Азот газообразный, ГОСТ 9293-74.
    
    Сжатый воздух, ГОСТ 11882-73.
    
    Стекловолокно, ГОСТ 10146-74.
    
    Измельченное стекло размером 0,25-0,35 мм.
    
    Стандартный раствор ЭОЭЦА N 1. В мерную колбу вместимостью 50 мл наливают 3-5 мл ацетона, взвешивают ее и пипеткой вводят 1-2 мл ЭОЭЦА, снова взвешивают. Раствор доливают ацетоном до метки, тщательно перемешивают и вычисляют концентрацию ЭОЭЦА.
    
    Стандартный раствор ЭОЭЦА N 2 с концентрацией 0,24 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ЭОЭЦА N 1 ацетоном в мерной колбе вместимостью 50 мл.
    
    Стандартный раствор ТА N 1.
    
    В мерную колбу вместимостью 50 мл наливают немного ацетона, взвешивают ее, пипеткой вводят 1-2 мл ТА и снова взвешивают. Раствор доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают и рассчитывают концентрацию ТА.
    
    Стандартный раствор ТА N 2 с концентрацией ТА 0,2 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ТА N 1 ацетоном в мерной колбе вместимостью 50 мл.
    
    Стандартные растворы ЭОЭЦА используют только свежеприготовленными.
    
    

Отбор проб воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через концентрационную трубку, содержащую 0,3 г сорбента. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 30 л воздуха.
    
    Отобранные пробы анализируются в день отбора.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Для приготовления насадки разделительной колонки 15 см хроматона N-AW, взвешенного с погрешностью ±0,02 г, помещают в чашку ЧВП и заливают раствором фосфорной кислоты в метаноле. Фосфорную кислоту берут в количестве 3,5% от массы твердого носителя. Слой раствора над силикагелем должен быть не менее 0,5 см. Метанол упаривают на водяной бане.
    
    Полученный носитель заливают раствором полифенилового эфира ПФЭ-5Ф4Э в хлороформе. Полифениловый эфир берут в количестве 10% от массы носителя. Хлороформ упаривают на водяной бане.
    
    Заполнение колонки - механическое, вакуумное.
    
    Для приготовления насадки газонаправляющей трубки испарителя измельченное стекло взвешивают, помещают в чашку и заливают раствором фосфорной кислоты в метаноле. Фосфорную кислоту берут в количестве 0,5% от массы стекла. Метанол упаривают. Газонаправляющую трубку испарителя заполняют обработанным фосфорной кислотой стеклом.
    
    Колонку присоединяют к испарителю, выдерживают 2 часа при 50 °С при скорости газа-носителя 50 мл/мин, затем нагревают до 180 °С со скоростью 1°/мин и выдерживают при этой температуре 4-6 часов. После кондиционирования колонку соединяют с детектором. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
    
    Для приготовления накопительных колонок силикагель дробят, отбирают фракцию 0,5-1,0 мм, отмывают водой от пыли и сушат при 210 °С не менее 3-х часов. Высушенный силикагель заливают раствором фосфорной кислоты в метаноле, как описано выше. Фосфорную кислоту берут в количестве 3% от массы силикагеля. В накопительную колонку насыпают 0,3 г обработанного силикагеля.
    
    Калибровку детектора проводят с применением внутреннего стандарта - раствора триацетина.
    
    Градуировочные растворы с содержанием ЭОЭЦА от 6 до 120 мкг/мл и внутреннего стандарта ТА - 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ЭОЭЦА N 2 ацетоном согласно таблице. Во все пробирки шкалы стандартов вводят по 1,2 г силикагеля, обработанного фосфорной кислотой.
    
    

Таблица 65

Шкала градуировочных растворов

    
    
    Содержимое шкалы стандартов выдерживают 10 мин. Для определения градуировочной характеристики 2 мкл градуировочного раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану и записывают хроматограмму. Полученные при определении градуировочной характеристики значения высот пиков приводят к единому пределу измерений и вычисляют отношение высот пиков ЭОЭЦА и Та ():
    

.

    
    Градуировочную характеристику "" рассчитывают по формуле:
    

, где

    
     и - концентрации градуировочного и стандартного растворов триацетина соответственно, мг/мл;
    
    0,98 - коэффициент, учитывающий введение ингибитора в образец ЭОЭЦА;
    
     - среднее арифметическое значение для данной градуировочной смеси.
    
    За градуировочную характеристику принимается среднее арифметическое результатов определения ее не менее чем в пяти градуировочных смесях при пяти параллельных измерениях в каждой.
    
    Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
    

Проведение измерения

    
    Содержимое накопительной колонки количественно переносят в мерник. Для этого удаляют тампон стекловолокна из колонки и помещают его в мерник. Затем ссыпают в мерник весь сорбент, слегка постукивая по колонке, и вводят 0,5 мл стандартного раствора ТА N 2. После выдерживания смеси в течение 10 мин 2 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают три хроматограммы анализируемой смеси и вычисляют отношение высот пиков ЭОЭЦА и ТА и среднее арифметическое значение .
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию ЭОЭЦА "" в воздухе (мг/м) рассчитывают по формуле:
    

, где

    
     - градуировочная характеристика ЭОЭЦА;

     - среднее арифметическое значение для данной пробы;
    
     - концентрация ТА в стандартном растворе N 2, мкг/мл;
    
     - объем стандартного раствора, мл;
    
     - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
    
    
    
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны:
Сб. методических указаний. Вып.28. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993