МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
диметилацеталя-(бета)-метоксиакролеина в воздухе рабочей зоны

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 г. N 4907-88
    
    

    М. м. 132,16

         
    Димитилацеталь-(бета) - метоксиакролеина (ДМА) - прозрачная желтая жидкость с резким специфическим запахом. Температура кипения 168-170 °С. ДМА не растворим в воде, растворим в органических растворителях.
    
    ДМА при нагревании выше 200 °С разлагается и осмоляется. Срок хранения ДМА 3 месяца.
    
    ДМА обладает наркотическим и раздражающим действием. В воздухе ДМА находится в виде паров. ОБУВ ДМА в воздухе 30 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводят с концентрированием в о-ксилол.
    
    Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,006 мкг.
    
    Нижний предел измерения в воздухе - 2,0 мг/м (при отборе 15 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций от 2,0 до 200 мг/м.
    
    Измерению мешают ацетон, бензол, толуол.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±15%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 30 минут.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Поглотительный прибор с пористой пластинкой N 1.
    
    Аспиратор электрический для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-82 (модель 822).
    
    Хроматограф "Цвет-102" или др. с ДИП.
    
    Колонка стальная длиной 3 м с внутренним диаметром 3 мм.
    
    Генератор водорода СГС-2.
    
    Микрошприц МШ-1, ГОСТ 8043-74.
    
    Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    Барометор, ГОСТ 23696-79.
    
    Термометр, ГОСТ 215-73.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2 и 5 мл.
    
    Пробирки мерные с притертой пробкой, 02ГИ-80.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74.
    
    

Реактивы, растворы, материалы

    
    н-Дециловый спирт, ч. ТУ 6-09-1514-75.
    
    о-Ксилол, ч. ТУ 6-09-3825-78.
    
    Стандартный раствор N 1, содержащий 2 мг/мл ДМА в о-ксилоле готовят в мерной колбе емкостью 25 мл. Колбу взвешивают с 5-10 мл о-ксилола, вносят несколько капель ДМА, колбу закрывают пробкой и снова взвешивают. По разности взвешиваний определяют навеску, раствор в колбе доводят до метки о-ксилолом.
    
    Стандартный раствор N 2 с концентрацией 2 мг/мл н-децилового спирта (внутреннего стандарта) в о-ксилоле готовят так же, как и раствор N 1.
    
    Из стандартных растворов N 1 и N 2 в определенных соотношениях (1:1; 1:2; 1:3; 2:1; 3:1) готовят стандартные растворы NN 3, 4, 5, 6, 7.
    
    Стандартный раствор N 3 с концентрацией 1 мг/мл ДМА и 1 мг/мл н-децилового спирта в о-ксилоле готовят в пробирке со шлифом, для чего берут по 2 мл растворов N 1 и N 2, хорошо перемешивают и закрывают пробкой.
    
    Стандартный раствор N 4 с концентрацией 0,67 мг/мл ДМА и 1,33 мг/мл н-децилового спирта в о-ксилоле готовят в пробирке со шлифом, для чего берут 2 мл раствора N 1 и 4 мл раствора N 2, хорошо перемешивают и закрывают пробкой.
    
    Стандартный раствор N 5 с концентрацией 0,50 мг/мл ДМА и 1,50 мг/мл н-децилового спирта в о-ксилоле готовят в пробирке со шлифом, для чего берут 1 мл раствора N 1 и 3 мл раствора N 2 хорошо перемешивают и закрывают пробкой.
    
    Стандартный раствор N 6 с концентрацией 1,33 мг/мл ДМА и 0,67 мг/мл н-децилового спирта в о-ксилоле готовят в пробирке со шлифом, для чего берут 4 мл раствора N 1 и 2 мл раствора N 2, хорошо перемешивают и закрывают пробкой.
    
    Стандартный раствор N 7 с концентрацией 1,50 мг/мл ДМА и 0,50 мг/мл н-децилового спирта в о-ксилоле готовят в пробирке со шлифом, для чего берут 3 мл раствора N 1 и 1 мл раствора N 2, хорошо перемешивают и закрывают пробкой.
    
    Срок хранения стандартных растворов в плотно закрытых стеклянных сосудах не более 1-го месяца.
    
    Твердый носитель Хроматон N-AW-ДМСS (фр. 0,16-0,20 мм).
    
    Неподвижная фаза SE-30, 5% от массы носителя.
    
    Азот газообразный с редуктором, ГОСТ 9293-74, ос.ч.
    

    Воздух сжатый в баллоне с редуктором, ГОСТ 11882-73.
    
    Газообразный водород от генератора водорода.
    
    

Отбор проб воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 5 мл о-ксилола в каждом (отбор при охлаждении).
    
    Для измерения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 2,0 л воздуха. Срок хранения отобранных проб в пробирках с притертыми пробками не более одного месяца.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Приготовление насадки для хроматографической колонки. Для заполнения хроматографической колонки используют Хроматон-N-AW-ДМСS с 5% SE-30. Насадку готовят следующим образом: неподвижную фазу SE-30 в количестве 5% от массы твердого носителя растворяют в хлороформе при нагревании на водяной бане. При постоянном перемешивании в раствор насыпают носитель, предварительно прокаленный при 300 °С в течение 3-х часов, избыток растворителя удаляют при нагревании на водяной бане, а затем в сушильном шкафу при 150 °С.
    
    Колонку кондиционируют 18 часов в термостате хроматографа в токе азота при отключенном детекторе. Скорость газа-носителя (азота) - 30,0 мл/мин, температуру термостата постепенно повышают от 50 до 250 °С со скоростью 20 град/час.
    
    После кондиционирования колонку подсоединяют к детектору и снижают температуру до рабочей.
    
    

Определение относительного калибровочного коэффициента

    
    Растворы NN 3-7 хроматографируют, находят площади пиков ДМА и н-децилового спирта путем умножения высоты на ширину, измеренную на середине высоты, и пользуясь уравнением:
    

, где

     - площадь пика внутреннего стандарта (н-децилового спирта), мм;
    
     - концентрация внутреннего стандарта (с учетом разбавления) в анализируемом растворе, мг/мл;
    
     - площадь пика определяемого компонента (ДМА), мм;
    
     - концентрация определяемого компонента (с учетом разбавления) в анализируемом растворе, мг/мл;
    
     - относительный калибровочный коэффициент определяемого вещества по отношению к стандартному веществу.     
    

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Проведение измерения

    
    Содержимое поглотителей хорошо перемешивают и количественно переносят в отдельные мерные пробирки (или в одну, когда разбавление раствора будет в пределах возможности метода) с притертыми пробками и замеряют объем. В каждую пробирку добавляют по 0,5 мл раствора N 2, в одну (в случае объединения растворов из 2-х поглотителей) - 1,0 мл раствора N 2 и хорошо перемешивают. Срок хранения такого раствора - 1 месяц.
    
    Для анализа берут 1 мкл исследуемого раствора, вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа и записывают хроматограмму. Для количественного определения используют метод внутреннего стандарта.
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию "" вещества в воздухе в мг/м вычисляют по формуле:
    

, где

     - число, показывающее во сколько раз произошло разбавление раствора N 2 при добавлении определенного количества его к анализируемому раствору;
    
     - объем поглотительного раствора, мл;
    
     - число, показывающее во сколько раз произошло разбавление анализируемого раствора при добавлении внутреннего стандарта;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям (см. Приложение 1).
    
    
    
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.25. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1994