МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИ-,-ХЛОРЭТИЛОВОГО ЭФИРА ВИНИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 26 октября 1984 г. N 3129-84
    
    

М.м. 233,03

    
    Ди-,-хлорэтиловый эфир винилфосфоновой кислоты (ВИНИФОС) представляет собой прозрачную жидкость от светложелтого до желтого цвета, температура кипения 290 °С, летучесть - 8 мг/м, хорошо растворяется в органических растворителях, плохо - в воде.
    
    В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
    
    

1. Характеристика метода

    
    Определение основано на разрушении ВИНИФОСа азотной и серной кислотами, в присутствии перманганата калия, до фосфорной кислоты и определение ее фотометрическим методом с молибдатом аммония.
    
    Отбор проб производится концентрированием на фильтр и силикагель.
    
    Предел измерения в анализируемом объеме пробы 12,0 мкг.
    
    Предел измерения в воздухе 0,3 мг/м (при отборе пробы воздуха 40 л).
    
    Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,3 до 3 мг/м.
    
    Определению не мешают толуол, дихлорэтан и этиленхлоргидрин.
    
    Граница суммарной погрешности измерения ±8%.
    
    Предельно допустимая концентрация ВИНИФОСа в воздухе 0,6 мг/м.
    
    

2. Реактивы, растворы и материалы

    
    Серная кислота, ч.д.а., ГОСТ 4204-77.
    
    Азотная кислота, ч.д.а., ГОСТ 4461-77.
    
    Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
    
    Аммоний молибденовокислый, ч.д.а., 0,02 М раствор в 10 н серной кислоты, ГОСТ 3765-78.
    
    Гидразин сернокислый, ч.д.а., 0,13% водный раствор, ГОСТ 5841-74.
    
    Калий марганцовокислый, ч.д.а., ГОСТ 20490-75 (изм. N 1).
    
    Калий фосфорнокислый однозамещенный, ч.д.а., ГОСТ 4198-75.
    
    Диэтиловый эфир (медицинский эфир), Госфармакопея СССР, X издание.
    
    Силикагель марки МСМ (мелкий силикагель мелкопористый), диаметр зерен 1 мм, не содержащий примеси хлоридов. Для очистки силикагель кипятят с азотной кислотой (1:3) в течение 3-4 часов, после чего промывают сначала горячей водой, а затем дистиллированной водой до отсутствия в промывных водах следов хлоридов (проба с азотнокислым серебром) и следов азотной кислоты (проба с сернокислотным раствором дифениламина). Далее силикагель нагревают в муфельной печи при 350-400 °С 3-4 часа.
    
    Окислительная смесь: 0,5 г измельченного порошка марганцовокислого калия растворяют в 10 мл серной кислоты (95,7%-ной). Реактив хранят в склянке с пришлифованной пробкой. Срок годности 5 дней.
    
    Стандартный раствор фосфора N 1 концентрацией .....*,5 мг/мл, готовят растворением 2,7420 г однозамещенного фосфорнокислого калия в 250 мл дистиллированной воды, подкисленной тремя каплями серной кислоты в мерной колбе вместимостью 250 мл. Раствор устойчив 2 недели.
________________
    * Брак оригинала. - Примечание .     
    
    Стандартный раствор фосфора N 2 концентрацией 10 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 дистиллированной водой, подкисленной 3 каплями серной кислоты в мерной колбе вместимостью 250 мл.
    
    

3. Приборы и посуда

    
    Аспирационное устройство.
    
    Фильтры АФА-ВП-20.
    
    Фильтродержатель.
    
    Трубки стеклянные, гофрированные, длиной 8 см, диаметром 1 см.
    
    Фотоэлектроколориметр.
    
    Баня водяная от 35-40 °С до кипящей.
    
    Баня парафиновая от 70-80 °С до 175-180 °С.
    
    Термометр прямой 0 °С до 200 °С, ГОСТ 2823-73.
    
    Чашки фарфоровые, диаметр 75 мм, ГОСТ 9147-73.
    
    Пробирки объемом 10 мл, ГОСТ 10515-75.
    
    Пипетки, вместимостью 1,5 и 10 мл с ценой деления 0,01; 0,05 и 0,1 мл, ГОСТ 20292-74.
    
    Груша резиновая.
    
    Мерные колбы, вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74.
    
    Колбы конические, КНКШ, вместимостью 25 мл, ГОСТ 10394-72.
    
    Воронки размером 35 мм, ГОСТ 8613-75.
    
    

4. Проведение измерения

    
Условия отбора проб воздуха

    
    Воздух со скоростью 4 л/мин протягивают через фильтр АФА-ВП-20 и стеклянную гофрированную трубку (длиной 8 см, внутренним диаметром 1 см) с 3 г силикагеля. Последовательно перед трубкой подсоединяют фильтр АФА-ВП-20 для отбора аэрозоля конденсации ВИНИФОСа.
    
    Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 40 л воздуха.
    

Условия анализа

    
    Силикагель из гофрированной трубки переводят в колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 25 мл, приливают 5 мл эфира, закрывают пробкой и легким встряхиванием перемешивают.
    
    Эфир сливают в другую такую же колбу, а силикагель обрабатывают второй и третий раз по 5 мл эфира, соответственно, который присоединяют к первоначальной вытяжке. Полученный раствор ВИНИФОСа в эфире переливают в фарфоровую чашечку и помещают ее на водяную баню при температуре 35-40 °С для выпаривания эфира. К сухому остатку прибавляют 2,5 мл азотной кислоты и 0,1 мл окислительной смеси, смачивают весь остаток и чашечку помещают в предварительно нагретую до 70-80 °С парафиновую баню. Медленно повышают температуру до 175°-180 °С и продолжают нагревание пробы до полного удаления HNO (прекращение выделения паров NO) и получения сухого остатка.
    
    По охлаждении чашечки с сухим остатком приливают 10 мл дистиллированной воды. Отбирают 7 мл полученного раствора в пробирку, добавляют 1 мл раствора аммония молибденовокислого и пробирку помещают на 10 мин в кипящую водяную баню. По охлаждении пробирки добавляют 1,6 мл раствора гидразинсульфата и 0,4 мл дистиллированной воды. Содержимое пробирки энергично встряхивают и снова помещают на 10 мин в кипящую водяную баню. По охлаждении раствора измеряют его оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 5,0 см при длине волны от 625 до 750 нм (красный светофильтр).
    
    Для анализа аэрозоля ВИНИФОСа фильтр АФА-ВП-20 после отбора помещают в колбу с пришлифованной пробкой, обрабатывают 15 мл эфира в три приема и анализируют аналогично парам ВИНИФОСа.
    
    Одновременно и в одинаковых условиях с пробами готовят шкалу стандартов согласно таблице.
    
    

Таблица

    
Шкала стандартов

    
    
    По данным оптических плотностей стандартной шкалы строят калибровочный график.
    
    Содержание ВИНИФОСа в мг/м воздуха вычисляют по формуле:
    

,

    
где - количество фосфора, найденное по калибровочному графику, мкг.

    
     - объем пробы, взятой для анализа, мл.
    
     - объем воздуха, л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. приложение 1).
    
     - общий объем пробы, мл.
    
     - коэффициент пересчета содержания фосфора на содержание ВИНИФОСа, равный 7,51.
    
    
    

Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
вредных веществ в воздухе. Вып.XX
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1984