МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
1,3-ДИХЛОРБУТЕНА-2, 3,4-ДИХЛОРБУТЕНА-1
И 1,4-ДИХЛОРБУТЕНА-2 /ЦИС и ТРАНС/
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 26 октября 1984 г. N 3131-84
    
    
    1,3-дихлорбутен-2; 3,4-дихлорбутен-1; 1,4-дихлорбутен-2 /цис и транс/ бесцветные пахучие жидкости с характерным запахом, хорошо растворяются в органических растворителях, физико-химические свойства приводятся в таблице.
    
    В воздухе находятся в виде паров.
    
    

1. Характеристика метода

    
    Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Отбор проб проводится без концентрирования.
    
    Предел измерения всех анализируемых веществ 0,5 нг/10 мл (при температуре воздуха 80 °С или 0,5 нг/8,3 мл при 20 °С).
    
    Предел измерения в воздухе для всех веществ 0,05 мг/м(расч.).
    
    Граница суммарной погрешности измерения ±10%.
    
    

Таблица

    
Физико-химические свойства веществ

    
    
    Диапазон измеряемых концентраций от 0,05 до 0,432 мг/м.
    
    Определению не мешают ацетилен, моновинилацетилен, бутадиен, хлоропрен, тетрахлорбутены.
    
    Предельно допустимые концентрации
    

    
    
2. Реактивы, растворы и материалы

    
    3,4-ДХБ-1; 1,3-ДХБ-2; 1,4-ДХБ-2 (цис и транс) промежуточные промышленные продукты.
    
    Твердый носитель - Хроматон N-AW, пропитанный кислотой, номенклатурный N 610055.
    
    Жидкая фаза - полифенил (50%) метилсиликоновое масло, ПФМС-4, ГОСТ 15866-70.
    
    Медицинский эфир, Госформакопия СССР, Х издание.
    
    Азот газообразный в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.
    
    Водород технический газообразный в баллоне с редуктором, ГОСТ 3022-80.
    
    Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации ГСП в баллоне с редуктором, ГОСТ 11882-73.
    
    

3. Приборы и посуда

    
    Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, марки "Цвет-100" или аналогичный прибор.
    
    Хроматографические колонки стальные, размером 2 м х 3 мм.
    
    Электровакуумнасос марки BH-461 М, ТУ 25-06-459-69, или аналогичный прибор.
    
    Моновакуумметр типа MB, ГОСТ 9933-75Е.
    
    Термостат воздушный.
    
    Колба, вместимостью 6000 мл, ГОСТ 10394-72.
    
    Краны трехходовые, вакуумные, ГОСТ 7995-80Е.
    
    Баня водяная.
    
    Чашка фарфоровая с диаметром 125 мм, ГОСТ 9147-80.
    
    Секундомер.
    
    Шприцы типа "Жанэ", цельностеклянные, вместимостью 150 или 100 мл, ТУ 64-1-1279-80.
    
    Шприцы типа "Рекорд" вместимостью 10, 5, 2, 1 мл.
    
    Микрошприц МШ-10.
    
    

4. Отбор пробы воздуха

    
    Пробу воздуха отбирают в цельностеклянные медицинские шприцы типа "Жанэ", вместимостью 150 или 100 мл. Шприц предварительно продувают 5-10 раз анализируемым воздухом. После отбора пробы на шприц надевают заглушку с резиновой трубкой. Пробы сохраняются не более 5 часов.
    

Описание определения

    
    Для приготовления насадки для колонки жидкую фазу в количестве 10% ПФМС-4 от веса носителя растворяют в медицинской эфире, полученным раствором заливают твердый носитель и помещают в фарфоровую чашку. Смесь осторожно перемешивают при помощи стеклянной палочки в начале при комнатной температуре, затем на водяной бане до полного исчезновения запаха хлороформа.
    
    Хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой и кондиционируют в термостате хроматографа в течение 14 часов при скорости газа-носителя, азота, 60 мл/мин, постепенно повышая температуру термостата от 80 °С до 180 °С, без подсоединения колонки к детектору.
    
    Отобранную пробу воздуха нагревают в термостате при температуре 80 °С в течение 10-15 мин. Затем при помощи шприца "Рекорд" берут для анализа 10 мл паровоздушной смеси и вводят в хроматограф через мембрану испарителя.
    

Условия анализа

    
    Температура колонки 130 °С.
    
    Температура испарителя 180%.
    
    Скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин.
    
    Скорость потока водорода 30 мл/мин.
    
    Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
    
    Скорость диаграммной ленты 600 мм/час.
    
    Объем вводимой пробы 10 мл.
    
    Абсолютное время удерживания:
    

    
    Содержание вещества определяют по градуировочному графику. С этой целью исходную паровоздушную смесь готовят в стеклянной колбе, вместимостью 6000 мл, с двумя выгодными штуцерами. Колбу помещают в чехол из хлопчатобумажной ткани. Первый выходной штуцер подсоединяют при помощи трехходового вакуумкрана к ртутному манометру, а другой выход крана используют для отбора готовой смеси. Второй выходной штуцер аналогично подсоединяют к электровакуумному насосу и баллону азота с редуктором. С помощью насоса в колбе создается вакуум 150 мм рт.ст., в нее вводят 2 мкл 3,4-ДХБ-1 (или один из других дихлоридов) и оставляют для перемешивания на 30 минут. Рабочие калибровочные смеси готовят в шприцах типа "Жанэ" из исходной смеси путем разбавления азотом с концентрацией от 0,05 до 0,432 нг/мл (при 80 °С). Время установления равновесия в колбе и шприцах 30 мин. Проводят 6 серий измерений по 5 концентраций дихлорида в каждой серии. Условия калибровки идентичны анализу проб. Строят калибровочный график, выражающий зависимость площади пика от количества дихлорбутена.
    
    Концентрацию дихлорбутенов в мг/м воздуха вычисляют по формуле:
    

,

    
где - количество дихлорбутена, найденное по градуировочному графику, мкг;

     - объем воздуха, л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
    
    
    

Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
вредных веществ в воздухе. Вып.XX
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1984