МУК 4.1.1227-03

    
    
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ  

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций никосульфурона в воздухе рабочей зоны
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

    
    
Дата введения 2003-07-01

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 16 марта 2003 г.
    
    

1. Вводная часть

    
    Фирма-производитель: Зенека (Великобритания).
    
    Торговое наименование препарата: АКЦЕНТ, НИССХИН.
    
    Название действующего вещества по номенклатуре ИСО: никосульфурон.
    

    
    Структурная формула:     
    

    Эмпирическая формула: CHNOS.
    
    Молекулярная масса: 410,40.
    
    Химически чистый никосульфурон представляет собой бесцветное кристаллическое вещество без запаха.
    
    Температура плавления: 172-173 °С.
    
    Растворимость: хорошо растворим в дихлорметане, толуоле, хлороформе; удовлетворительно - в ацетонитриле, ацетоне, этаноле; практически не растворим в гексане; растворимость в воде (в мг/л): 44 (рН 3,5) и 120000 (рН 7,0).
    
    Область применения препарата: никосульфурон - послевсходовый гербицид для борьбы с широким кругом одно- и многолетних сорняков.
    
    

2. Методика измерения концентраций никосульфурона в воздухе рабочей зоны
и атмосферном воздухе методом высокоэффективной
жидкостной хроматографии

    
2.1. Основные положения

    
2.1.1. Принцип методики

    
    Методика основана на определении никосульфурона с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.
    
    Отбор воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".
    
    Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
    

2.1.2. Избирательность метода

    
    В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания сельскохозяйственных культур (хлор- и фосфорорганические пестициды, симм-триазины, фенилмочевины, тио- и дитиокарбоматы).
    

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (0,95)

    
    Число параллельных определений - 6
    
    Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 5,0 нг
    
    Предел обнаружения - 0,01 мг/м (при отборе 25 л воздуха)
    
    Диапазон определяемых концентраций - 0,01-0,10 мг/м     

    Среднее значение определения - 95,02%
    
    Стандартное отклонение (S) - 1,18%
    
    Относительное стандартное отклонение (DS) - 0,67%
    
    Доверительный интервал среднего - 1,72%
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает 14%
    

2.2. Реактивы, материалы и растворы

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

2.4. Отбор проб

    
    Отбор проб воздуха рабочей зоны проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
    
    В течение 15 мин последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух аспирируют в течение 5 мин с объемным расходом 1-5 дм/мин через бумажный фильтр "синяя лента".
    
    Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике не более 3 дней.
    

2.5. Подготовка к определению

    
2.5.1. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

    
    Отмеряют 300 мл ацетонитрила, прозрачного при 254 нм, переносят в колбу на 1000 мл, добавляют 5 мл уксусной кислоты и 695 мл бидистиллированной воды, фильтруют, дегазируют.
    

2.5.2. Кондиционирование колонки

    
    Промыть колонку для ВЭЖХ системой ацетонитрил-вода-уксусная кислота (300:695:5) в течение 30 мин при скорости подачи растворителя 1 мл/мин. Включить детектор и подождать стабилизации базовой линии (5-15 мин).
    

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

    
    Стандартный раствор никосульфурона с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более 10 дней.
    
    Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,5 мкг/мл готовят из раствора, содержащего 100 мкг/мл никосульфурона, соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п.2.5.1). Растворы немедленно после приготовления помещаются в холодильник, где хранятся не более 3 суток.
    

2.5.4. Построение градуировочного графика

    
    Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 20 мкл рабочего стандартного раствора никосульфурона с концентрацией 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,5 мкг/мл.
    
    Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации.
    
    Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации никосульфурона в растворе в мкг/мл.
    

2.6. Описание определения

    
    Бумажный фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл хлороформа, оставляют на 2-3 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр дважды обрабатывают новыми порциями хлороформа объемом 10 мл.
    
    Далее объединенный экстракт упаривают в грушевидных колбах на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 мл подвижной фазы для ВЭЖХ (2.5.1) и анализируют по п.2.7.
    

2.7. Условия хроматографирования

    
    Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Shimadzu (Япония)
    
    Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4,6 мм
    
    Температура колонки: комнатная
    
    Подвижная фаза: ацетонитрил-вода-уксусная кислота (300:695:5, по объему)
    
    Скорость потока элюента: 1 мл/мин
    
    Рабочая длина волны: 254 нм
    
    Чувствительность: 0,02 ед. абсорбции на шкалу
    
    Объем вводимой пробы: 20 мкл
    

2.7.1. Неподвижная фаза: Lichrosorb RP 8, зернением 5 мкм

    
    Время выхода никосульфурона: 6,5-7 мин
    

2.7.2. Альтернативная неподвижная фаза: Hipersil ODS, зернением 5 мкм

    
    Время выхода никосульфурона: около 10 мин
    
    Линейный диапазон детектирования: 5-50 нг
    
    Образцы, дающие пики большие чем стандартный раствор с концентрацией 2,5 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.
    

2.8. Обработка результатов анализа

    
    Содержание никосульфурона рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
    

, где

    
     - содержание никосульфурона в пробе воздуха, мг/м;
    
     - высота пика стандарта, мм;
    
     - высота пика образца, мм;
    
     - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
    
     - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
    
     - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), л
    

, где

    
     - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
    
     - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст.;
    
     - расход воздуха при отборе пробы, дм/мин;
    
     - длительность отбора пробы, мин.
    
    

3. Требования техники безопасности

    
    Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными и легковоспламеняющимися веществами, электронагревательными приборами, сжатыми газами.
    
    

4. Контроль погрешности измерений

    
    Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 ГСИ. "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".
    
    

5. Разработчики

    
    Калинин В.А., Довгилевич Е.В., Калинина Т.С., Довгилевич А.В.
    
    Московская сельскохозяйственная академия имени К.А.Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевская ул., д.53/1, УНКЦ "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". Телефон/факс: 976-43-26.
    
    
   
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды:
Сборник методических указаний.
Вып.2. Ч.4. МУК 4.1.1225-4.1.1228-03. -
М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии
Роспотребнадзора, 2006