МУК 4.1.956-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций этилена и пропилена
в воздухе рабочей зоны

    
    
Дата введения: с момента утверждения

    УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 30.12.1999 г.
    
    

    
    Этилен - газ; растворим в спиртах, эфирах, температура кипения - 104 °С, плотность - 1,26 г/л.
         

    
    Пропилен - газ, хорошо растворим в кислоте, температура кипения - 47 °С, плотность - 1,915 г/л.
    
    В воздухе находятся в виде газов.
    
    Обладают общетоксическим действием.
    
    ПДК в воздухе этилена и пропилена - 100 мг/м.
    

Характеристика метода

    
    Определение основано на использовании газоадсорбционной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Отбор проб без концентрирования.
    
    Нижний предел измерения этилена и пропилена в хроматографируемом объеме пробы - 0,05 мкг.
    
    Нижний предел измерения этилена и пропилена в воздухе - 50 мг/м.
    
    Диапазон измеряемых концентраций этилена и пропилена в воздухе от 50 мг/м до 1000 мг/м.
    
    Измерению не мешают диизопропиловый эфир, ацетальдегид, метилформиат, нитрил акриловой кислоты, спирты.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 30 минут.
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки 3700.
    
    Колонка стальная (или стеклянная) длиной 1 м, диаметром 3 мм.
    
    Шприцы медицинские, вместимостью 1, 5, 10 и 100 мл, ТУ 64-1-3776-83.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Газовая пипетка вместимостью около 1000 мл для градуировки.
    
    Секундомер механический, ТУ 25-18 94-003-90
    
    Вакуумный насос, ВН-461, ТУ 26-06-459-79.
    
    Измерительная линейка, ГОСТ 427-75.
    

Реактивы, растворы и материалы

    
    Пропилен, ГОСТ 25043-87.
    
    Этилен с содержанием не менее 98%, синтезированный.
    
    Полисорб-1 (фракция 0,1-0,25 мм), ТУ 6-09-10-1834-88.
    
    Стекловолокно, ТУ 212224-75.
    
    Азот газообразный, ГОСТ 9293 (или гелий, ТУ 51-940-80), водород газообразный, ГОСТ 3022-80, воздух сжатый, ГОСТ 17433-80 в баллонах с редукторами.
    
    Возможно использование средств измерений, аппаратуры, посуды, реактивов, отличающихся от указанных в перечне ГОСТ и ТУ, но не уступающих им по метрологическим характеристикам, влияющим на результат и погрешность измерений.
    

Отбор пробы воздуха

    
    Отбор пробы воздуха проводят в газовые пипетки или медицинские шприцы.
    
    Для этого десятикратный объем воздуха протягивают через шприц или аспирируют через газовые пипетки. Пробы анализируют в день отбора. По окончании отбора пипетки или шприцы закрывают заглушками.
    

Подготовка к измерению

    
    Прибор к работе готовят согласно приложенной к нему инструкции.
    
    Хроматографическую колонку заполняют насадкой Полисорб-1 с помощью слабого вакуумного насоса при равномерном постукивании. Слой сорбента на входе и выходе колонки укрепляют тампонами из стекловолокна. Колонку кондиционируют, не присоединяя ее к детектору, в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 20 мл/мин), постепенно поднимая температуру от 50 °С до 160 °С со скоростью 10 град/ч. Колонку выдерживают при конечной температуре в течение 24 часов. После этого колонку присоединяют к детектору и снижают температуру до рабочей.
    
    Количественное измерение проводят методом абсолютной градуировки с использованием стандартных паровоздушных смесей.
    
    Градуировочные смеси пропилена и этилена с воздухом готовят в газовых пипетках вместимостью 1 л.
    
    В газовую пипетку (предварительно продутую азотом) вводят шприцем вместимостью 1 мл рассчитанный объем пропилена и этилена.
    
    Концентрацию исходной паровоздушной смеси (мкг/мл) рассчитывают, исходя из плотности веществ и вместимости газовой пипетки.
    
    Градуировочные смеси с концентрациями этилена и пропилена от 0,05 мкг/мл до 1,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением исходной смеси воздухом в медицинских шприцах вместимостью 100 мл или газовых пипетках. Из каждого шприца отбирают 1 мл смеси и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
    
    Строят градуировочные графики зависимости высоты пиков (мм) от содержания пропилена и этилена (мкг).
    
    Построение градуировочных графиков необходимо проводить по 4-5 точкам, проводя 3 параллельных определения для каждой концентрации.
    
    Количественное определение пропилена и этилена можно проводить с использованием градуировочных коэффициентов.
         

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

________________
    * Диапазон температуры обусловлен использованием различных партий Полисорба-1. В соответствии с этим будет меняться и время выхода этилена и пропилена.
    

Проведения измерения

    
    После отбора пробы воздуха газовые пипетки или шприцы выдерживают в течение 0,5-1 часа при комнатной температуре. Затем 1 мл исследуемой пробы воздуха вводят с помощью медицинского шприца в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму, измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию компонентов в воздухе ("") в мг/м вычисляют по формуле:
    

,

где - содержание компонента в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
        
     - объем воздуха, взятого для анализа и приведенного к стандартным условиям, мл (см. Приложение 1).