ГОСТ 1953.1-79

Группа В59

        

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ


БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ

Методы определения меди

Tin bronze.
Methods for the determination of copper

     
     
ОКСТУ 1709

Дата введения 1981-01-01

     
     
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

     
     1. РАЗРАБОТАН И ВВЕДЕН Министерством цветной металлургии СССР
     
     2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 10.10.79 N 3899
     
     3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1527-79
     
     4. ВЗАМЕН ГОСТ 1953.1-74
     
     5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
     

     
     
     6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)
     
     7. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1 и N 2, утвержденными в феврале 1983 г., августе 1990 г. (ИУС 6-83, 11-90)
     
     
     Настоящий стандарт устанавливает гравиметрические электролитические методы определения меди в оловянных бронзах по ГОСТ 5017, ГОСТ 614 и ГОСТ 613.
     
     Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1527-79.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением: за результаты анализа принимают среднеарифметическое результатов трех (двух) параллельных определений.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     

2. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ
С ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫМ ОТДЕЛЕНИЕМ ОЛОВА И СВИНЦА

     
     2.1. Сущность метода
     
     Метод основан на выделении меди электролизом после предварительного отделения олова в виде метаоловянной кислоты и свинца в виде сернокислого и взвешивании выделившегося на катоде осадка меди и последующем определении остаточной меди в электролите методом атомно-абсорбционной спектрометрии или фотометрическим методом с применением купризона.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Установка электролизная.
     
     Электроды платиновые по ГОСТ 6563.
     
     Спектрометр атомно-абсорбционный.
     
     Лампа с полым медным катодом.
     
     Шкаф сушильный.
     
     Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
     
     Кислота лимонная по ГОСТ 3652.
     
     Лимоннокислый аммоний, раствор, готовят следующим образом: 150 г лимонной кислоты pастворяют в 400 см воды, добавляют при перемешивании 100 см концентрированного раствора аммиака, охлаждают, добавляют еще 100 см аммиака, охлаждают и доливают водой до 1000 см.
     
     Бис-циклогексанон-оксалил-дигидразон (купризон), раствор, готовят следующим образом: 2,5 г купризона растворяют при перемешивании в 900 см воды при температуре 60-70 °С.
     
     После охлаждения раствор фильтруют в темный стеклянный сосуд, доливают водой до объема 1000 см. Раствор годен 10 сут.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 1:100.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, 1:4 и 1:100.
     
     Калий железистосинеродистый по ГОСТ 4207, раствор 300 г/дм.
     
     Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор 300 г/дм.
     
     Медь по ГОСТ 859, марки М0.
     
     Стандартный раствор меди; готовят следующим образом: 0,1 г меди растворяют при нагревании в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора содержит 0,0001 г меди.
     
     Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
     
     Ацетилен по ГОСТ 5457.
     
     2.3. Проведение анализа
     
     Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см, добавляют 15 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. После растворения сплава часовое стекло снимают, ополаскивают его водой и упаривают раствор до 5-10 см. К остатку добавляют 50 см горячей воды, 10 см раствора азотнокислого аммония и выдерживают в теплом месте в течение 1 ч.
     
     Осадок метаоловянной кислоты отфильтровывают на плотный фильтр с фильтробумажной массой, собирая фильтрат в стакан вместимостью 250 см. Фильтрат с осадком промывают горячей азотной кислотой, разбавленной 1:100, до полного удаления меди (проба с железистосинеродистым калием).
     
     Выделенный осадок метаоловянной кислоты используют при гравиметрическом методе определения олова по ГОСТ 1953.3.
     
     Фильтрат упаривают до 150 см, добавляют 7 см серной кислоты, разбавленной 1:4. В раствор погружают платиновые электроды (катод предварительно взвешивают) и проводят электролиз при силе тока 1,5-2 А и перемешивании раствора. Стакан с электролитом должен быть накрыт двумя половинками часового стекла или специальным органическим стеклом с прорезями для электродов. При анализе бронзы, содержащей свинец от 1% до 4%, добавляют 7 см серной кислоты (1:4) через 30 мин после начала электролиза. Выделившийся осадок двуокиси свинца на аноде используют при гравиметрическом методе определения свинца по ГОСТ 1953.2.
     
     После обесцвечивания раствора стенки стакана, покрывные стекла и выступающие части электродов ополаскивают водой (15-20 см) и продолжают электролиз еще 10-15 мин при силе тока 0,5 А.
     
     Если на свежепогруженной части катода не выделяется осадок, электролиз считают законченным. В противном случае электролиз продолжают 10-15 мин и вновь контролируют полноту выделения меди.
     
     По окончании электролиза, не выключая тока, вынимают электроды из электролита, ополаскивают электроды и покрывные стекла водой, собирая промывные воды в стакан с электролитом. Затем катод погружают в стакан с этиловым спиртом и высушивают при 105 °С до постоянной массы. Одна порция спирта (200 см) может быть использована для промывки не более 20 электродов.
     
     При анализе оловянно-свинцовистых бронз в фильтрат после отделения олова добавляют 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. К остатку после охлаждения добавляют 50 см воды. Нагревают до растворения солей, охлаждают и оставляют на 2 ч. Выделенный осадок сернокислого свинца отфильтровывают на плотный фильтр и промывают 3-4 раза серной кислотой, разбавленной 1:100. Осадок отбрасывают или используют при титриметрическом методе определения свинца по ГОСТ 1953.2.
     
     К фильтрату добавляют 10 см прокипяченной азотной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют воду до 150 см и проводят электролиз, как указано выше.
     
     2.2, 2.3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     2.4. Определение остаточной меди в электролите
     
     Электролит после отделения меди выпаривают до объема 40 см, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     2.4.1. Определение остаточной меди методом атомно-абсорбционной спектрометрии
     
      2.4.1.1. Измеряют атомную абсорбцию меди в пламени ацетилен-воздух при длине волны 324,7 нм параллельно с растворами для построения градуировочного графика.
     
     2.4.1.2. Построение градуировочного графика
     
     В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см стандартного раствора меди. Во все колбы добавляют по 5 см азотной, разбавленной 1:1, и серной, разбавленной 1:1, кислот, доливают до метки водой и измеряют атомную абсорбцию меди, как указано в п.2.4.1.1. По полученным данным строят градуировочный график.
     
     2.4.2. Определение остаточной меди фотометрическим методом с купризоном
     
     2.4.2.1. Аликвотную часть раствора - 50 см помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 10 см раствора лимоннокислого аммония и раствор аммиака, разбавленного 1:4, до образования слабощелочной реакции, затем добавляют 2 см раствора аммиака, разбавленного 1:4, 10 см раствора купризона, немедленно доливают до метки водой и перемешивают. рН полученного раствора должен быть 8,5-9,0. Через 5 мин, но не позднее 30 мин, измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с оранжевым светофильтром в кювете с толщиной поглощающего слоя 3 см или на спектрофотометре при длине волны 600 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
     
     2.4.2.2. Построение градуировочного графика
     
     В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см помещают 0,5; 0,75; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см стандартного раствора меди. Во все колбы добавляют по 5 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, по 10 см раствора лимоннокислого аммония и далее проводят анализ, как указано в п.2.4.2.1. По полученным данным строят градуировочный график.
     
     Раствором сравнения служит раствор, не содержащий меди.
     
     2.4-2.4.2.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     

3. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИЙ МЕТОД
ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ БЕЗ ОТДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

     
     3.1. Сущность метода
     
     Метод основан на маскировании олова в виде растворимого фторидного комплекса, выделении меди электролизом, взвешивании выделившегося на катоде осадка меди и определении остаточного содержания меди в электролите методом атомно-абсорбционной спектрометрии или фотометрическим методом с применением купризона. Этот метод проще изложенного в разд.2, но с его применением исключается возможность последующего определения олова, никеля и железа.
     
     3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Установка электролизная.
     
     Электроды платиновые по ГОСТ 6563.
     
     Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для меди.
     
     Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
     
     Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
     
     Кислота борная по ГОСТ 9656, раствор 50 г/дм.
     
     Кислота сульфаминовая, насыщенный раствор.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1 и 1:2.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1, 1:4, 1:99.
     
     Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
     
     Смесь кислот для растворения I; готовят следующим образом: к 600 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 40 см фтористоводородной кислоты, 15 г борной кислоты и доливают водой до 1000 см. Раствор хранят в полиэтиленовом сосуде.
     
     Кислота лимонная по ГОСТ 10484.*
_____________
     * Ссылка на ГОСТ соответствует оригиналу. - Примечание .
     
     Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
     
     Бром по ГОСТ 4109.
     
     Смесь для растворения II; готовят следующим образом: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:4.
     
     Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 10 г/дм.
     
     Мочевина по ГОСТ 6691, раствор 10 г/дм.
     
      Лимоннокислый аммоний, раствор; готовят следующим образом: 150 г лимонной кислоты растворяют в 400 см воды, добавляют при перемешивании: 100 см концентрированного раствора аммиака, охлаждают, добавляют еще 100 см аммиака, охлаждают и доливают водой до 1000 см.
     
     Бис-циклогексанон-оксалил-дигидразон (купризон), раствор; готовят следующим образом: 2,5 г купризона растворяют при перемешивании в 900 см воды при температуре 60-70 °С. После охлаждения раствор фильтруют в темный стеклянный сосуд, доливают водой до объема 1000 см. Раствор годен 10 сут.
     
     Медь по ГОСТ 859 с массовой долей меди не менее 99,9%.
     
     Стандартные растворы меди.
     
     Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г меди растворяют в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, удаляют окислы азота кипячением, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора А содержит 0,001 г меди.
     
     Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора В содержит 0,0001 г меди.
     
     3.3. Проведение анализа
     
     3.3.1. Навеску бронзы массой 1 г помещают во фторопластовый стакан вместимостью 250 см, добавляют 6-8 капель (0,4-0,5 см) фтористоводородной кислоты, 15 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают покрывной крышкой из фторопласта и растворяют сначала без нагревания, а затем при нагревании. Стенки стакана и крышку ополаскивают водой, добавляют 2 см раствора сульфаминовой кислоты, разбавляют водой до 150 см и проводят электролиз, как указано в п.2.3.
     
     Электролит после отделения меди помещают в мерную колбу вместимостью 250 см, в которую предварительно вносят 10 см раствора борной кислоты, доливают до метки водой, перемешивают и используют для определения остаточной меди методом атомно-абсорбционной спектрометрии или фотометрическим методом с применением купризона, как указано в п.2.4.
     
     3.1-3.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     3.3.2. При массовой доле сурьмы менее 0,05% навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см, добавляют 25 см смеси для растворения I и растворяют при осторожном нагревании, выдерживают раствор 1 ч при 90 °С, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 50 см воды, аммиак до появления осадка, азотной кислоты, разбавленной 1:1, до растворения осадка и сверх того 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 10 см раствора сульфаминовой кислоты, разбавляют водой до 150 см и проводят электролиз, как указано в п.2.3.
     
     3.3.3. При массовой доле сурьмы свыше 0,05% навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250-300 см и растворяют в 15 см смеси для растворения II при осторожном нагревании. После растворения раствор выпаривают досуха, затем еще два раза добавляют 15 см смеси для растворения II и раствор каждый раз выпаривают досуха. К сухому остатку добавляют 10 см азотной кислоты и раствор выпаривают до сиропообразного состояния. Затем добавляют 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и снова упаривают до появления белого дыма серной кислоты.
     
     К охлажденному остатку добавляют 50 см воды, нагревают до растворения солей, охлаждают и в случае появления осадка отфильтровывают на плотный фильтр и промывают 3-4 раза серной кислотой, разбавленной 1:99. Осадок отбрасывают, к фильтрату добавляют 10 см прокипяченной азотной кислоты, разбавленной 1:1, 10 см раствора сульфаминовой кислоты, воды до объема 100-150 см и проводят электролиз, как указано в п.2.3.
     
     3.3.2, 3.3.3. (Введены дополнительно, Изм. N 1).
     
     

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

     
     4.1. Массовую долю меди () в процентах, в случае определения оставшейся в электролите меди методом атомно-абсорбционной спектрометрии, вычисляют по формуле
     

,

     
где  - объем раствора электролита, см;

     
      - масса катода, г;
     
       - масса катода с выделившейся медью, г;
     
      - концентрация меди, найденная по градуировочному графику, г/см;
     
      - масса навески, г.
     
     4.2. Массовую долю меди () в процентах, в случае определения оставшейся в электролите меди фотометрическим методом, вычисляют по формуле
     

,

где  - объем раствора электролита, см;

     
      - объем аликвотной части раствора, см;
     
      - масса катода, г;
     
      - масса катода с выделившейся медью, г;
     
      - масса меди, найденная по градуировочному графику, г;
     
      - масса навески, г.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     4.3. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений ( - показатель сходимости при 3), указанных в таблице.
     
     

     
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     4.4. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в таблице.
     
     4.5. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, в соответствии с ГОСТ 25086.
     
     4.4, 4.5. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Бронзы оловянные. Методы анализа:
Сб. ГОСТов. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2002