ГОСТ 12697.13-90

Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

АЛЮМИНИЙ

Методы определения галлия

Aluminium. Methods for the determination of gallium

ОКСТУ 1709

Дата введения 1991-07-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

     1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР
     
     РАЗРАБОТЧИКИ
     
     Т.И.Жилина, Н.А.Пономарева, И.М.Козловская
     
     2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 10.12.90 N 3085
     
     3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 6737-89
     
     4. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
     
     5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
     

     
     
     6. ПЕРЕИЗДАНИЕ. Июнь 1999 г.
     
     
     Настоящий стандарт устанавливает методы определения галлия в алюминии: фотометрический при массовой доле галлия от 0,001 до 0,1% и атомно-абсорбционный при массовой доле галлия от 0,01 до 0,1%.
     
     

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 12697.1.
     
     

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

     2.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте, образовании сине-зеленого ионного ассоциата галлия с малахитовым зеленым в солянокислой среде с концентрацией 6,0-6,5 моль/дм, экстракции ионного ассоциата бензолом и последующем измерении оптической плотности раствора при длине волны 635 нм.
     
     2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М, ФЭК-60, КФК или спектрофотометр типа СФ-16, СФ-26 или аналогичного типа.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1:3.
     
     Никель (II) хлорид по ГОСТ 4038, раствор с массовой долей 0,2%.
     
     Титан треххлористый.
     
     Титан губчатый марки ТГ-100 по ГОСТ 17746*.
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 17746-96. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Раствор хлорида титана: 4,65 г титана помещают в коническую колбу вместимостью 250 см и растворяют в 100 см соляной кислоты (1:1) при умеренном нагревании. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки соляной кислотой (1:1) и перемешивают. Хранят раствор в темном месте в плотно закрытой колбе или сосуде из темного стекла.
     
     Малахитовый зеленый (тетраметил-4,4'-диамино-трифенил-карбонил-хлорид), раствор 20 г/дм: 2 г мелко растертого малахитового зеленого растворяют в 100 см соляной кислоты (1:3) и раствор фильтруют. Раствор хранят в сосуде из темного стекла.
     
     Бензол по ГОСТ 5955.
     
     Натрий сернокислый по ГОСТ 4166.
     
     Галлия (III) оксид (GaО).
     
     Галлий технический по ГОСТ 12797.
     
     Стандартные растворы галлия.
     
     Раствор А: 1,0000 г галлия или 1,3442 г предварительно прокаленного при температуре 300 °С и охлажденного в эксикаторе оксида галлия (III) растворяют в 50 см раствора соляной кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора А содержит 1,0 мг галлия.
     
     Раствор Б: 5,0 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки соляной кислотой (1:1). Раствор готовят перед употреблением.
     
     1 см раствора Б содержит 0,005 мг галлия.
     
     Раствор В: 20,0 см раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки соляной кислотой (1:1) и перемешивают.
     
     1 см раствора В содержит 0,001 мг галлия.
     
     2.3. Проведение анализа
     
     2.3.1. Навеску пробы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 400 см, добавляют 30 см соляной кислоты (1:1) и накрывают часовым стеклом. После прекращения бурной реакции стакан с раствором осторожно нагревают до полного растворения пробы, затем обмывают часовое стекло небольшим количеством воды в стакан и раствор упаривают до влажных солей. После охлаждения к остатку добавляют соляную кислоту (1:1) в количестве согласно табл.1 в зависимости от массовой доли галлия и нагревают до получения прозрачного раствора. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью согласно табл.1, ополаскивая стакан соляной кислотой (1:1), затем этим же раствором кислоты доливают до метки и перемешивают.
     
     

Таблица 1

     
     
     При необходимости раствор пробы фильтруют через сухой фильтр средней плотности в сухой стакан, отбрасывая первые порции фильтрата. Из раствора пробы или ее фильтрата отбирают аликвотную часть 5 см и переносят в сухую делительную воронку вместимостью 100 см.
     
     К раствору в делительной воронке добавляют 1 см соляной кислоты, 0,5 см раствора хлорида титана (III), встряхивают в течение 1 мин, затем оставляют на 2-3 мин. К раствору добавляют 2,0 см раствора малахитового зеленого, перемешивают, добавляют 20,0 см бензола и встряхивают в течение 2 мин. После расслоения водную фазу отбрасывают, а органическую фазу переносят в сухую мерную колбу вместимостью 25 см, доливают до метки бензолом и перемешивают, затем добавляют 0,2 г сульфата натрия и встряхивают до получения прозрачного раствора.
     
     Измеряют оптическую плотность экстракта при длине волны 635 нм. Раствором сравнения служит экстракт контрольного опыта, одновременно проведенный через все стадии анализа.
     
     Массу галлия в растворе пробы определяют по градуировочному графику.
     
     2.3.2. Для построения градуировочного графика в пять из шести делительных воронок вместимостью 100 см помещают при массовой доле галлия менеe 0,005% 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см стандартного раствора В, что соответствует 0,001; 0,002; 0,003; 0,004 и 0,005 мг галлия, при массовой доле галлия более 0,005% 0,50; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,0025; 0,005; 0,010; 0,015 и 0,020 мг галлия. Во все делительные воронки добавляют такое количество соляной кислоты (1:1), чтобы объем раствора в воронках стал 5 см, далее поступают согласно п.2.3.1. Раствор шестой колбы, не содержащий стандартного раствора галлия, служит раствором сравнения при построении градуировочного графика.
     
     По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массам галлия строят градуировочный график.
     
     2.4. Обработка результатов
     
     2.4.1. Массовую долю галлия () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - масса галлия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, мг;
     
      - масса навески пробы, соответствующая аликвотной части раствора пробы, г.
     
     2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл.2.
     
     

Таблица 2

     
     
3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

     3.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте и измерении атомной абсорбции галлия при длине волны 287,4 нм в пламени ацетилен-закись азота.
     
     3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр атомно-абсорбционный модели Перкин-Элмер, Сатурн или аналогичного типа с источником излучения для галлия и горелкой для пламени ацетилен-закись азота.
     
     Вода, дважды дистиллированная.
     
     Ацетилен в баллонах технический по ГОСТ 5457.
     
     Закись азота.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461.
     
     Никель (II) хлорид по ГОСТ 4038, раствор с массовой долей 0,2%.
     
     Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
     
     Ацетон по ГОСТ 2603.
     
     Алюминий марки А999 по ГОСТ 11069*, стружка. Непосредственно перед употреблением стружку очищают в небольшом количестве раствора соляной кислоты, промывают водой, ацетоном, высушивают в сушильном шкафу при температуре 100 °С в течение 2-3 мин и охлаждают в эксикаторе.
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 11069-2001. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Раствор алюминия 20 г/дм: 10 г алюминия помещают в стакан вместимостью 600 см, добавляют небольшими порциями 300 см раствора соляной кислоты и растворяют при нагревании, добавляя 1 см раствора хлорида никеля. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Галлий металлический по ГОСТ 12797.
     
     Галлия (III) оксид (GaO).
     
     Стандартные растворы галлия
     
     Раствор А: 1,0000 г галлия или 1,3442 г оксида галлия, предварительно прокаленного при температуре 300 °С и охлажденного в эксикаторе, растворяют в 50 см раствора соляной кислоты с добавлением 1-2 капель азотной кислоты, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора А содержит 1,0 мг галлия.
     
     Раствор Б: 10,0 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора Б содержит 0,1 мг галлия.
     
     3.3. Проведение анализа
     
     3.3.1. Навеску пробы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 400 см и приливают небольшими порциями 30 см раствора соляной кислоты. После прекращения бурной реакции стакан с раствором осторожно нагревают и добавляют несколько капель раствора пероксида водорода. После растворения избыток пероксида водорода удаляют кипячением. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Раствор контрольного опыта готовят, используя вместо навески пробы навеску алюминия марки А999.
     
     3.3.2. Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью 100 см помещают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 и 1,0 мг галлия. Во все колбы добавляют по 50 см раствора алюминия, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Измеряют атомную абсорбцию галлия в растворе пробы, растворе контрольного опыта и в растворах для построения градуировочного графика при длине волны 287,4 нм в пламени ацетилен-закись азота.
     
     Из полученных значений атомной абсорбции растворов, содержащих стандартный раствор, вычитают значение атомной абсорбции раствора, не содержащего стандартного раствора, и по полученным значениям атомных абсорбций и соответствующим им массам галлия строят градуировочный график.
     
     Значение атомной абсорбции раствора контрольного опыта вычитают из значения атомной абсорбции раствора пробы и по градуировочному графику находят массу галлия в растворе пробы.
     
     3.4. Обработка результатов
     
     3.4.1. Массовую долю галлия () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - масса галлия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, мг;
     
      - масса навески пробы, г.
     
     3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл.2.