МУК 4.1.1503-03

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

    
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

    
Инверсионно-вольтамперометрическое измерение концентрации
цинка, кадмия, свинца и меди в жирах, маргаринах и маслах

    
    
Дата введения 2003-06-30

    
    
    1. РАЗРАБОТАНЫ Федеральным центром госсанэпиднадзора Минздрава России (В.Б.Скачков, Н.С.Ластенко) и НПП "Техноаналит" (Ю.А.Иванов, Л.А.Хустенко, Б.Ф.Назаров, А.В.Заичко, Е.Е.Иванова, Г.Н.Носова, Т.П.Толмачева).
    
    2. РЕКОМЕНДОВАНЫ к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
    
    3. УТВЕРЖДЕНЫ 29.06.03 И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ 30.06.03 Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации.
    
    4. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.
    
    
    Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа проб жиров, маргаринов и масел для определения содержания цинка, кадмия, свинца и меди методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ).
    
    Методику применяют для измерения концентраций цинка, кадмия, свинца и меди в диапазонах, указанных в табл.2. Предельно допустимые концентрации цинка, кадмия, свинца и меди в жирах, маргаринах и маслах приведены в табл.1.
    
    

Таблица 1

Предельно допустимые концентрации цинка, кадмия, свинца и меди в жирах, маргаринах и маслах

1. Погрешность измерений

    
    Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в табл.2.
    
    

Таблица 2

Приписанная характеристика погрешности результатов определения содержания
цинка, кадмия, свинца и меди в пробах жиров, маргаринов
и масел методом инверсионной вольтамперометрии
при доверительной вероятности =0,95

2. Метод измерений

    
    Методика включает в себя предварительную подготовку проб путем "мокрой" минерализации и последующее измерение массовых концентраций в водном растворе подготовленной пробы методом инверсионной вольтамперометрии.
    
    Сущность метода ИВ состоит в предварительном электронакоплении определяемых элементов в течение заданного времени на рабочем (индикаторном) ртутно-пленочном электроде и последующей регистрации процесса растворения накопленных на электроде элементов. При этом каждый элемент растворяется в определенном диапазоне потенциалов, а возникающий ток имеет форму пика. Потенциал пика идентифицирует элемент, а максимальный ток пропорционален концентрации элемента.
    
    Потенциалы максимумов регистрируемых анодных пиков (аналитических сигналов) Zn, Cd, Pb, Cu на фоне муравьиной кислоты соответственно равны: (-0,95±0,1) В; (-0,65±0,1) В; (-0,45±0,1) В; (-0,15±0,1) В.
    
    Массовые концентрации элементов в пробе определяют по методу добавок аттестованных смесей элементов.
    
    

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

    
    При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
         

3.1. Средства измерений

3.2. Вспомогательные устройства

    
    Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить метрологические характеристики, указанные в данной методике анализа.
         

3.3. Материалы

3.4. Реактивы

4. Требования безопасности

    
    4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
    
    4.2. При работе с электроустройствами соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.
    
    4.3. Анализатор ТА устанавливают в вытяжном шкафу.
    
    

5. Требования к квалификации оператора

    
    К выполнению измерений допускается персонал, владеющий техникой инверсионно-вольтамперометрического метода анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации вольтамперометрического анализатора ТА.
    
    

6. Условия измерений

    
    При выполнении измерений соблюдают следующие условия.
    
    6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.
    
    6.2. Выполнение измерений на анализаторе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.
    
    

7. Подготовка к выполнению измерений

    
    Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку лабораторной посуды, приготовление растворов, отбор и предварительную обработку проб, подготовку анализатора и электродов.     
    

7.1. Подготовка лабораторной посуды

    
    Новую лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают раствором соды (NaHCO), затем многократно бидистиллированной водой. Кварцевые стаканчики протирают фильтром с пищевой содой, ополаскивают водопроводной и бидистиллированной водой. Обрабатывают концентрированной серной кислотой (0,1-0,2 см или 4-6 капель), нагревают на плитке при температуре 300-350 °С до прекращения выделения паров кислоты. Прокаливают в муфельной печи при температуре 500-600 °С в течение 20-30 мин. Затем снова ополаскивают бидистиллированной водой. Обработку стаканчиков серной кислотой проводят не реже одного раза в две недели.
    
    Сменные кварцевые стаканчики хранят закрытыми калькой или в эксикаторе.     
    

7.2. Приготовление растворов

    
    Основные растворы, содержащие 100,0 мг/дм цинка, кадмия, свинца и меди. Готовят из государственных стандартных образцов состава растворов с аттестованными концентрациями элементов 1,0 мг/см (1000 мг/дм): в мерные колбы вместимостью 50,0 см вводят по 5,0 см стандартного образца состава ионов цинка, кадмия, свинца и меди (каждого металла в отдельную колбу) и доводят объемы до меток бидистиллированной водой.
    
    Рекомендуется использовать инструкцию по применению государственных стандартных образцов.
    
    Погрешность приготовления данных растворов не превышает 3% отн.
    
    Основные растворы устойчивы в течение шести месяцев.
    
    Аттестованные смеси с содержанием определяемых элементов по 10,0; 1,0 мг/дм. Готовят разбавлениями растворов в мерных колбах вместимостью 50,0 см бидистиллированной водой согласно табл.3.
    
    

Таблица 3

Приготовление аттестованных смесей

    
    
    Погрешность приготовления аттестованных смесей не превышает 3% отн.
    
    Хлорид калия 1 М. В мерной колбе вместимостью 100,0 см растворяют 7,46 г KCl бидистиллированной водой и доводят до метки бидистиллированной водой.
    
    Перманганат калия 3%. В мерной колбе вместимостью 100,0 см растворяют 3,00 г KMnO бидистиллированной водой.
    
    Спиртовой раствор Mg(NO):10%. В мерной колбе вместимостью 100,0 см растворяют 10,0 г Mg(NO)этиловым спиртом и доводят до метки.
         

7.3. Приготовление электродов

    
    Хлорсеребряный электрод. Применяют в качестве электрода сравнения и вспомогательного электрода.
    
    Хлорсеребряный электрод представляет собой спираль из серебряной проволоки, покрытой AgCl, помещенную в корпус с полупроницаемой пробкой, который заполнен одномолярным раствором KCl. Конец серебряной проволоки имеет токовыводящий контакт для подключения к прибору.
    
    Перед работой корпус электрода заполняют с помощью дозатора или шприца одномолярным раствором хлорида калия, закрывают и выдерживают не менее 2 ч (при первом заполнении) в одномолярном растворе KCl для установления равновесного значения потенциала. Электрод перезаполняют новым раствором KCl не реже одного раза в неделю.
    
    Хлорсеребряный (ХСЭ) и вспомогательный (ВЭ) электроды хранят в одномолярном растворе хлорида калия.
    
    Рабочий ртутно-пленочный электрод (РПЭ). Представляет собой полимерный стержень с запрессованной серебряной проволокой диаметром 0,8 мм, длиной 5-7 мм. Для подготовки электрода к работе наносят на поверхность серебра пленку ртути "механическим" или "электрохимическим" способом. Перед этим рабочую поверхность электрода (серебряную проволоку) опускают на 1-2 с в концентрированную азотную кислоту. Хорошо промывают бидистиллированной водой и амальгамируют "механическим" или "электрохимическим" способом.
    
    "Механический" способ амальгамирования электрода. Опускают часть серебряной проволоки (1-2 мм) в металлическую ртуть. Затем ртуть на электроде растирают фильтровальной бумагой для равномерного ее распределения по всей поверхности серебра. Электрод промывают бидистиллированной водой.
    
    "Электрохимический" способ амальгамирования электрода. Устанавливают в ячейку "А" анализатора ТА хлорсеребряный и незаамальгамированный рабочий электроды, бюкс с насыщенным раствором Hg(NO). Задают значение тока электролиза 2,5 mА; длительность - 240 с. Проводят накопление пленки ртути на рабочий электрод.
    
    Процедуру амальгамирования рабочей поверхности электрода повторяют при появлении незаамальгамированных участков на поверхности электрода. Заамальгамированный ртутно-пленочный электрод хранят в бидистиллированной воде.
    
    Перед работой (в последующие дни) электрод протирают фильтровальной бумагой.
         

7.4. Отбор и хранение проб

    
    Метод отбора и хранения проб указан в нормативно-технической документации для данного вида продукции.     
    

7.5. Предварительная подготовка проб

    
    Одновременно проводится подготовка двух параллельных и одной резервной проб с соответствующей маркировкой.
    
    В фарфоровый тигель или кварцевый стаканчик, предварительно проверенный на чистоту по п.8.2, помещают 0,5 г анализируемого жира, маргарина или масла, добавляют 3 см 10%-ного спиртового раствора нитрата магния.
    
    Пробу медленно нагревают на электроплитке или в выпаривателе печи ПДП, постепенно поднимая температуру от 100 °С до максимально возможной (300-400 °С), не допуская разбрызгивания пробы. Выдерживают при максимальной температуре 20-30 мин. Затем стаканчик помещают в муфельную печь (или камеру озоления печи ПДП) при температуре 500 °С и выдерживают 30 мин, после чего стаканчик вынимают и дают остыть. Добавляют 2,0-2,5 см концентрированной азотной кислоты и 0,5-1,0 см 30%-ного раствора перекиси водорода, выпаривают на электроплитке или в выпаривателе печи ПДП, постепенно поднимая температуру от 100 °С до максимально возможной (300-400 °С), не допуская разбрызгивания пробы. Затем стаканчик помещают в муфельную печь при температуре 500 °С и выдерживают 180 мин, после чего стаканчик вынимают.
    
    В том случае, если зола имеет угольные включения, обработку азотной кислотой (1,0-1,5 см) повторяют с добавлением 0,5 см 30%-ного раствора перекиси водорода. Выпаривают до прекращения выделения дымов, затем повторно помещают в муфельную печь на 1-1,5 ч при температуре 500 °С.
    
    Обработку пробы азотной кислотой с добавлением перекиси водорода повторяют до получения однородной золы (белого, серого или рыжеватого цвета). Стаканчик охлаждают до комнатной температуры.
    
    Золу растворяют в 1 см концентрированной соляной кислоты и выпаривают раствор до влажного осадка при температуре 150-200 °С. Затем осадок растворяют в 10 см бидистиллированной воды.
    
    Измеряют индикаторной бумагой рН полученного минерализата: значение рН должно быть не меньше 3. В противном случае повторяют процедуру выпаривания и растворения осадка в 10 см бидистиллированной воды.
    
    Подготовка "холостой пробы". Проводят аналогично пробоподготовке анализируемого объекта, приливая соответствующие реактивы в тех же количествах и в той же последовательности в пустой чистый стаканчик.     
    

7.6. Подготовка анализатора

    
    Подготовка анализатора ТА к выполнению измерений и порядок работы приведены в паспорте на данный прибор.
    
    7.6.1. Устанавливают диапазон измерения токов ±20 мкА.
    
    7.6.2. Набирают (если в каталоге нет) методику "Определение ТМ" для выполнения измерений с параметрами, приведенными ниже и в табл.4.
    
        

Таблица 4

Параметры методики "Определение ТМ"

    
     
    Метод измерения: постоянно-токовый.
    
    Ячейка: трехэлектродная.
    
    Потенциалы пиков элементов: Zn: -0,9 В, Cd: -0,6 В, Рb: -0,4 В, Сu: -0,1 В.
    
    Повторов в серии: 5.     
    
    Скорость развертки: 80 мВ/с.
    
    Время интегрирования: 20 мс.
    
    Потенциал начала развертки: -1,2 В.
    
    Потенциал конца развертки: -0,1 В.
    
    Метод расчета пиков: по высоте.
    
    

8. Выполнение измерений

    
    Выполнение измерений проводят в три этапа: отмывка электрохимической ячейки; проверка стаканчиков, фонового раствора и электродов на чистоту; измерение концентраций определяемых элементов в растворе предварительно подготовленной пробы. При необходимости проводят проверку работоспособности электродов методом "введено-найдено".     
    

8.1. Отмывка электрохимической ячейки

    
    Перед анализом каждой пробы проводят отмывку стаканчиков и электродов.
    
    8.1.1. Подготовленные по п.7.3 ртутно-пленочные и хлорсеребряные электроды, стаканчики с 10-12 см бидистиллированной воды устанавливают в анализатор.
    
    8.1.2. Проводят отмывку электрохимической ячейки в течение пяти минут при потенциале растворения 0,05 В.
    
    8.1.3. После окончания отмывки содержимое стаканчиков выливают.     
    

8.2. Проверка стаканчиков, фонового раствора и электродов на чистоту

    
    8.2.1. Загружают методику "Определение ТМ" по п.7.6.2. Устанавливают время накопления 60 с.
    
    8.2.2. В стаканчики вносят 10-12 см бидистиллированной воды и добавляют 0,2 см концентрированной муравьиной кислоты. Стаканчики с полученным фоновым раствором и электроды устанавливают в анализатор и начинают регистрацию вольтамперограмм фона.
    
    8.2.3. Регистрируют 2-3 воспроизводимые вольтамперограммы. Стаканчики, фоновый раствор и электроды считаются чистыми, если на вольтамперограммах отсутствуют пики тяжелых металлов.
    
    8.2.4. При наличии на вольтамперограммах пиков определяемых элементов содержимое стаканчиков выливают, отмывают стаканчики и электроды, повторяют регистрацию фона.
    
    8.2.5. Дальнейшие измерения проводят в проверенных на чистоту стаканчиках.     
    

8.3. Проверка работы ртутно-пленочных электродов методом "введено-найдено"

    
    Проверку РПЭ проводят:
    
    а) после нанесения ртутной пленки на поверхность РПЭ;
    
    б) при расхождении результатов параллельных определений свыше допускаемого;
    
    в) при отсутствии на вольтамперограммах пробы пика цинка.
    
    8.3.1. В кварцевые стаканчики с проверенным на чистоту фоновым раствором по п.8.2 добавляют по 0,04 см аттестованной смеси Zn, Cd, Pb, Сu концентрации 1 мг/дм.
    
    8.3.2. Изменяют время подготовки на 30 с.
    
    Примечание. Облучение раствора в течение 300 с для дезактивации растворенного кислорода проводят только один раз. При последующих регистрациях в этом же растворе, если после облучения раствора прошло не более пяти минут и в облучаемый раствор не вносятся компоненты, мешающие определению, уменьшают время подготовки до 30 с.
    
    
    8.3.3. Устанавливают параметры пробы:
    

    
    Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы.
    
    8.3.4. После регистрации исключают, если необходимо, невоспроизводимые вольтамперограммы. Количество воспроизводимых вольтамперограмм в каждом окне должно быть не менее двух. В противном случае регистрацию повторяют.
    
    8.3.5. Обрабатывают полученные вольтамперограммы.
    
    8.3.6. Устанавливают параметры добавки аттестованной смеси:
    

    
    
    Вносят в каждую ячейку по 0,04 см аттестованной смеси Zn, Cd, Pb, Сu концентрации 1 мг/дм и запускают регистрацию вольтамперограмм пробы с добавкой.
    
    8.3.7. Получают 2-3 воспроизводимые вольтамперограммы. Обрабатывают их.
    
    8.3.8. Выполняют команду "Расчет". При наличии на вольтамперограммах фона пиков тяжелых металлов включают "Учет фона". Если полученные значения концентрации каждого элемента входят в интервал 0,030-0,050 мг/дм, то РПЭ готов для работы. Если расхождение между полученной концентрацией и введенной превышает 25% (например, 0,022 мг/дм - полученная, 0,040 мг/дм - введенная), проверку РПЭ повторяют с новым фоновым раствором.     
    

8.4. Анализ подготовленной пробы

    
    Рекомендуется одновременно проводить анализ двух параллельных и одной резервной проб.
    
    При анализе жиров и масел часто содержание Zn или Zn и Сu намного больше содержания Cd и Рb. Поэтому общий принцип анализа таков: сначала оценивают элементы с меньшим содержанием, а затем - с большим, изменив время накопления, а в некоторых случаях и потенциал накопления.
    
    Одновременное определение Zn, Cd, Pb, Сu проводят при соразмерных концентрациях элементов.
    
    8.4.1. В каждый стаканчик с пробой, подготовленной по п.7.5, добавляют 0,3 см концентрированной муравьиной кислоты.
    
    8.4.2. Загружают методику "Определение ТМ" по п.7.6.2. Устанавливают потенциал накопления (-1,5) В, потенциал успокоения - (-1,3) В, потенциал начала развертки (-1,3) В, потенциал конца развертки - 0 В. Значения параметров пробы: объем аликвоты - 1; объем минерализата - 1 и масса навески - 0,5 г.
    
    8.4.3. Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы. Если пики элементов зашкаливают, уменьшают время накопления. Если пики элементов не проявляются, увеличивают время накопления до 120-200 с. Регистрируют и обрабатывают 2-3 воспроизводимые вольтамперограммы.
    
    8.4.4. Выводят на экран таблицу с рекомендуемыми добавками аттестованных смесей. Вносят рекомендуемые добавки аттестованных смесей Zn, Cd, Pb и Сu в каждую ячейку.
    
    8.4.5. Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы с добавкой. Если добавка оказалась мала (высоты пиков увеличились менее чем на 50%), делают еще одну добавку, чтобы пики выросли на 50-150%, при этом исправляют в таблице параметров добавки объем (концентрацию) добавки на большую с учетом уже сделанной и повторяют регистрацию вольтамперограмм пробы с добавкой.
    
    8.4.6. Обрабатывают полученные вольтамперограммы. Выполняют команду "Расчет". Если на вольтамперограммах фона присутствовали пики тяжелых металлов, при расчете концентраций включают "Учет фона". В результате будет получено по три значения концентраций определяемых элементов в исходной пробе.
    
    Раздельное определение Cd, Pb, Сu и Zn проводят, если высота пика Zn в пробе превышает высоты остальных элементов в 8-10 раз и составляет 1,5-2 мкА или пик Zn зашкаливает.
    
    8.4.7. В первую очередь определяют массовые концентрации Cd, Pb, Сu. Для этого изменяют потенциал накопления на (-1,3) В; потенциал успокоения и начала развертки на (-0,9) В.
    
    8.4.8. Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы и пробы с добавками аттестованных смесей Cd, Pb, Сu аналогично п.п.8.4.3-8.4.6, при этом получают значения концентраций кадмия, свинца и меди в исходной пробе.
    
    8.4.9. Для определения Zn в той же пробе устанавливают потенциал накопления: (-1,5) В; потенциал успокоения и начала развертки: (-1,3) В; время накопления: 2-10 с.
    
    8.4.10. Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы и пробы с добавкой аттестованной смеси цинка по п.п.8.4.3-8.4.6, при этом получают значения концентрации Zn в исходной пробе.
    
    Раздельное определение Cd и Pb; Сu; Zn проводят, если высоты пиков Zn и Сu превышают высоты Cd и Pb в 8-10 раз и составляют 1,5-2 мкА или пики Zn и Сu зашкаливают.
    
    8.4.11. Сначала определяют содержание Cd и Pb. Изменяют потенциал накопления на (-1,2) В; потенциал успокоения и начала развертки на (-0,9) В. Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы и пробы с добавками аттестованных смесей Cd и Pb по п.п.8.4.3-8.4.6, получая значения концентраций Cd и Pb в анализируемой пробе (обрабатывают только пики Cd и Pb).
    
    8.4.12. Затем уменьшают время накопления до 2-10 с и проводят регистрацию пика Сu в пробе и в пробе с добавкой аттестованной смеси меди, получая в результате значения концентрации Сu.
    
    8.4.13. В последнюю очередь определяют концентрацию Zn в той же пробе аналогично п.п.8.4.9, 8.4.10.
    
    После проведения анализа стаканчики и электроды промывают бидистиллированной водой по п.8.1.
    
    

9. Обработка результатов измерений

    
    9.1. Массовая концентрация каждого элемента в анализируемой пробе вычисляется автоматически по формуле:
    

,

    
где - содержание данного элемента в анализируемой пробе, мг/дм;
    
     - концентрация аттестованной смеси элемента, из которой делается добавка к анализируемой пробе, мг/дм;
    
     - объем добавки аттестованной смеси элемента, см;
    
     - величина пика элемента в анализируемой пробе, мкА;
    
     - объем минерализата, полученного растворением золы в известном объеме растворителя, см;
    
     - объем аликвоты, взятой для анализа из минерализата, см;
    
     - величина пика элемента в пробе с добавкой аттестованной смеси, мкА;
    
     - навеска пробы, взятой для анализа, г.
    
    9.2. При включенном параметре "Учет фона", при расчете концентраций из высот пиков элементов в пробе и в пробе с добавкой вычитаются величины высот пиков элементов в фоне.
    
    9.3. В результате анализа получают три значения концентрации определяемого элемента. Условно будем считать два из них параллельными, а один - резервным.
    
    Рассчитывают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений концентрации и :
    

    
    Определяют допускаемое расхождение между параллельными определениями , используя , % из табл.5:
    

, мг/кг.

    
    Если расхождение между параллельными определениями не превышает допускаемого: , то среднее арифметическое значение принимают за результат анализа.
    
    В противном случае расчет повторяют, используя резервный результат анализа и один (более близкий к нему по значению) параллельный результат. Если расхождение между определениями превышает допускаемое, повторяют анализ пробы.
    
    9.4. Характеристика относительной погрешности измерения представлена в табл.2.
    
    

10. Оформление результатов измерения

    
    Средние значения результатов измерения концентрации элементов в двух параллельных пробах заносят в протокол по форме:
         

Протокол N
количественного химического анализа

Результаты химического анализа

11. Контроль погрешности методики выполнения измерений

    
    11.1. Контроль сходимости результатов параллельных определений при анализе одной пробы проводят по двум параллельным результатам анализа, полученным в одинаковых условиях. Его проводят по п.9.3 настоящих методических указаний.
    
    Оперативный контроль сходимости является предупредительным и проводится при каждом анализе.
    
    11.2. Оперативный контроль воспроизводимости. Проводят по двум результатам анализа одной и той же пробы, полученным в разных условиях, и . Для этого рассчитывают среднее арифметическое значение концентрации, :     

    
    Вычисляют допускаемое расхождение между параллельными определениями , используя значения , % из табл.5:
    

, мг/кг.

    
    
Таблица 5

Значения нормативов оперативного контроля случайной составляющей
погрешности (сходимости и воспроизводимости)
при доверительной вероятности =0,95

    
    
    Расхождение между результатами анализа одной и той же пробы, полученными в разных условиях, не должно превышать допускаемого:     

    
    В противном случае - один результат или оба неверны, анализ повторяют. Контроль воспроизводимости также проводится при смене партии реактивов, посуды, после ремонта прибора, но не реже одного раза в месяц.
    
    11.3. Контроль точности результатов анализа. Проводят по одному из двух вариантов.
    
    11.3.1. В первом варианте образцами для контроля точности являются пробы стандартных образцов (ГСО), по составу адекватные пробам анализируемых объектов. Если предварительно установлено, что в анализируемой пробе отсутствует определяемый компонент, то образцами для контроля точности может служить реальная проба с добавками ГСО определяемого компонента в диапазоне определяемых концентраций. Добавку делают на самой ранней стадии (до пробоподготовки).
    
    В этом случае расхождение между результатом анализа () стандартного образца или образца для контроля и аттестованным значением содержания элемента в нем () не должно превышать значения норматива оперативного контроля погрешности (точности):     

    
    Значения норматива оперативного контроля точности (внутрилабораторного или внешнего) рассчитывают, используя значения , % из табл.6:
    

, мг/кг.

Таблица 6

Значения нормативов оперативного контроля относительной погрешности
при проведении контроля с использованием образцов для контроля

    
    
    11.3.2. По второму варианту образцами для контроля точности являются пробы реальных анализируемых объектов, а также пробы этих объектов с добавкой ГСО определяемого элемента. К добавке предъявляется ряд требований:
    
    - добавка должна вводиться в пробу на самой ранней стадии, чтобы пробу с добавкой ГСО провести через все стадии пробоподготовки и анализа;
    
    - вводимая добавка должна содержать примерно такое же количество (концентрацию) определяемого элемента, что и анализируемая проба;
    
    - проба с введенной добавкой не должна выходить за верхнюю границу определяемых концентраций элемента.
    
    Контроль проводят в этом случае по результатам анализов пробы () и пробы с добавкой () определяемого элемента концентрации в исходную пробу. Разница между найденной () и вводимой () концентрацией добавки по абсолютной величине при =0,90 не должна превышать значения норматива оперативного контроля :     

    
    Норматив оперативного контроля во всем диапазоне определяемых содержаний рассчитывают по формулам при проведении:
    
    - внутрилабораторного контроля (=0,90):
    

;

    
    - внешнего контроля (=0,95):
    

,

    
где (мг/кг) - характеристика абсолютной погрешности, соответствующая пробе с добавкой (исходной пробе), рассчитывается по формулам:
    

;

;

    
     - содержание определяемого элемента в пробе с добавкой, мг/кг;
    
     - содержание определяемого элемента в пробе, мг/кг;
    
     - характеристика относительной погрешности (по табл.2).
    
    Методические указания разработаны ООО "НПП Техноаналит", Томский политехнический университет.
    
    
    
Текст документа сверен по:
официальное издание
Измерение массовой концентрации химических веществ
методом инверсионной вольтамперометрии:
Сб. методических указаний. -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2003