МУК 4.1.654-96  

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Методические указания по газохроматографическому определению концентраций
бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя
и 2-этилгексанола в воде

    

Дата введения: с момента утверждения

   РАЗРАБОТАНЫ С.В.Зубаревым, Л.К.Вагиной, В.А.Ушаковой (НПО по разработке и внедрению нефтехимических процессов, г.С.-Петербург).
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 г.
    
    
    Настоящие методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в диапазоне концентраций соответственно 0,12-2,4; 0,015-0,3; 0,075-29; 0,004-0,08; 0,009-0,17; 0,04-0,8 мг/дм.
    
    Физико-химические свойства указанных веществ представлены в табл.1, а их гигиенические нормативы в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения - в табл.2.
    
    

Таблица 1

    
Физико-химические свойства веществ

    
    
Таблица 2

    
Предельно допустимые концентрации веществ в воде

1. Погрешность измерений

    
    Методика обеспечивает выполнения измерений с погрешностью, не превышающей ±20,5%, при доверительной вероятности 0,95.
    
    

2. Метод измерений

    
    Измерения концентраций масляного альдегида, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в воде водоемов выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Определение проводят как без концентрирования (бутаналь и изобутанол) в случае ожидаемых высоких концентраций, так и с концентрированием всех указанных веществ. Концентрирование осуществляют прямой перегонкой пробы с отбором 1 см дистиллата и последующим вводом его аликвотной части в хроматограф.
    
    Определению не мешают углеводороды C-С, изомасляный альдегид, ацетон, метилэтилкетон, бензол, этилбензол, ксилолы, стирол, фенол. Определению изобутанола мешает толуол.
    
    

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

    
    При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
    

3.1. Средства измерений

3.2. Вспомогательные устройства

_______________
    * В документе рисунок не приводится. - Примечание .

3.3. Материалы

3.4. Реактивы

4. Требования безопасности

    
    4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
    
    4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
    
    

5. Требования к квалификации операторов

    
    К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
    
    

6. Условия измерений

    
    При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
    
     6.1. При проведении процессов приготовления растворов и подготовки проб к анализу соблюдают следующие условия:
    

    
    6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.
    
    

7. Подготовка к выполнению измерений

    
    Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
    

7.1. Приготовление растворов

    
    Исходные растворы бутаналя (20,05 мг/дм и 96,2 мг/дм). 5 мм (4,01 мг) и 6 мм (4,81 мг) вещества вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 200 и 50 см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
    
    Исходные растворы изобутанола (96,2 мг/дм и 60,15 мг/дм). 6 мм (4,81 мг) и 15 мм (12,0 мг) вещества вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 50 и 200 см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
    
    Исходный раствор бутанола (12,15 мг/дм). 3 мм (2,43 мг) бутанола вносят в мерную колбу вместимостью 200 см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
    
    Исходные растворы 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола с концентрациями соответственно (3,28; 6,78 и 33,3 мг/дм). 4 мм (3,28 мг) 2-этилгексаналя, 8 мм (6,78 мг) 2-этилгексеналя и 8 мм (6,66 мг) 2-этилгексанола вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 1000, 1000 и 200 см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
    
    Сроки хранения исходных растворов, используемых при градуировке веществ без концентрирования (бутаналь и изобутанол), 2 недели при температуре ±20  °С. Все градуировочные растворы, используемые при градуировке веществ с концентрированием пробы, готовятся перед использованием.
    

7.2. Подготовка хроматографической колонки

    
    Сухую чистую хроматографическую колонку с помощью водоструйного насоса заполняют готовой насадкой, закрывают концы стекловатой, помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают азотом со скоростью 30-40 см/мин в течение 15 часов при температуре 60, 90, 120, 140 и 160  °С (соответственно по 3 ч при каждой температуре) и 5 ч при температуре 180  °С. После охлаждения термостата колонку подсоединяют к детектору и записывают нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
    

7.3. Установление градуировочной характеристики

    
    Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах индивидуальных веществ в воде. Она выражает зависимость среднего значения высоты пика вещества (мм) на хроматограмме от его концентрации (мг/дм) в пробе воды и строится по 3-м стандартным сериям растворов, каждая из которых состоит из 6-ти растворов.
    
    Для градуировки бутаналя и изобутанола при анализе в области высоких концентраций (без концентрирования) в мерные колбы вместимостью 50 см вносят соответствующие количества их исходных растворов согласно табл.3
    
    

Таблица 3

    
Градуировочные растворы бутаналя и изобутанола без использования концентрирования

    
    
    2 мм каждого из градуировочных растворов вводят в испаритель хроматографа и проводят определение не менее 3 раз.
    
     Для градуировки бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола с проведением концентрирования в колбы вместимостью 1000 см вносят 800 см дистиллированной воды с каждым из анализируемых веществ согласно табл.4 (общий объем раствора 800±10 см).
    
    

Таблица 4

    
Градуировочные растворы бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя
и 2-этилгексанола при использовании концентрирования

    
    
     Далее градуировочные растворы подвергают перегонке в колбе вместимостью 1000 см, отбирают 1 см дистиллата в цилиндр, закрывают его пробкой, тщательно перемешивают и вводят в хроматограф его аликвотную часть в количестве 2 мм. Повторяют измерения не менее 3 раз.
    
    По высотам пиков на хроматограмме рассчитывают градуировочные коэффициенты для каждого вещества (b, мг/дм·мм) по формуле:
    

, где

     - концентрация вещества в градуировочном растворе, мг/дм;
    
     - высота пика вещества на хроматограмме, мм;
    
     - коэффициент пересчета чувствительности усилителя;
    
     - число изменений.
    

    
7.4. Отбор проб

    
    Отбор проб воды проводят в соответствии с ГОСТом 4979-49, 2874-82, 24481-80 и ГОСТом 17.1.5.04-81. Анализируют в день отбора.
    
    На анализ отбирают не менее 2 дм воды.
    
    

8. Выполнение измерений

    
    Выполнение измерений концентраций бутаналя, изобутанола, бутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в воде проводят в условиях, описанных в п.7.3.
    
    

9. Вычисление результатов измерений

    
    Концентрацию каждого вещества в воде (мг/дм) вычисляют по формуле:
    

, где

    
     - градуировочный коэффициент для анализируемого вещества, мг/дм·мм;
    
     - средняя высота пика анализируемого вещества на хроматограммах воды или дистиллата, мм;
    
     - коэффициент пересчета чувствительности усилителя.
    
    
    
Текст документа сверен по:
официальное издание
Методические указания по определению
концентраций химических веществ в воде
централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения:
Сборник методических указаний МУК 4.1.646-4.1.660-96. -
М.: Информационно-издательский центр
Минздрава России, 1997