МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
дициклопентадиена в воздухе рабочей зоны

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 сентября 1991 г. N 5890-91
    
    

         
    Дициклопентадиен - прозрачная жидкость желтого цвета, плотность 0,971 г/см, Ткип. 160 °С, давление насыщенных паров при 20 °С - 2,21 гПа (1,66 мм рт.ст.), не растворим в воде; растворимость в спирте, ацетоне, эфире - неограниченная.
    
    В воздухе находится в виде паров.
    
    Дициклопентадиен относится к высокоопасным веществам (2 класс опасности), оказывает действие на центральную нервную систему (в основном возбуждающее), хорошо проникает через кожу.
    
    Предельно допустимая концентрация дициклопентадиена в воздухе рабочей зоны - 1 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб с концентрированием на силикагель.
    
    Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг.
    
    Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/м (при отборе 10 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций дициклопентадиена в воздухе от 0,5 до 50 мг/м.
    
    Измерению не мешают изопрен, 4-метилентетрагидропиран, 4-метил-5,6-дигидро--пиран, изобутенилкарбинол, 4,4-диметил-1,3-диоксан.
    
    Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 30 минут.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Хроматограф аналитический газовый лабораторный с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.
    
    Линейка измерительная металлическая, ГОСТ 427-75.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79Е.
    
    Электропечь СНОЛ, ГОСТ 13474-75.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 25 мл.
    
    Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 100 мл.
    
    Трубки концентрационные стеклянные длиной 110-120 мм, внутренним диаметром 6-7 мм.
    
    Трубка стеклянная длиной 60-70 мм, внутренним диаметром 4-6 мм.
    
    Чашка выпарительная 3 или 4, ГОСТ 9147-80.
    
    Насос водоструйный.
    
    Баня водяная.
    
    

Реактивы, растворы, материалы

    
    Дициклопентадиен свежеперегнанный с содержанием основного вещества не менее 99%.
    
    Хлороформ, ТУ 6-09-4263-76, для хроматографии.
    
    Полифениловый эфир 5Ф4Э, ТУ 6-09-419-70 для хроматографии.
    
    Хроматон N фирмы "Lachema", ЧССР, фр. 0,16-0,25 мм.
    
    Силикагель технический, ГОСТ 3956-76 гранулированный, крупнопористый, фр. 0,25-0,50 мм.
    
    Ацетон, ГОСТ 2603-79, ч.д.а.
    
    Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
    
    Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, х.ч., концентрированная и 10%-ный раствор.
    
    Азот газообразный в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.
    
    Водород технический газообразный в баллоне с редуктором, ГОСТ 3022-80, марки А.
    
    Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации ГСП в баллоне с редуктором, ГОСТ 11882-73.
    
    Кальций хлористый, ГОСТ 4460-77, плавленный.
    
    

Отбор пробы воздуха

    
    Анализируемый воздух со скоростью 0,5 л/мин аспирируют через концентрационную трубку с 2 мл силикагеля.
    
    Для определения 1/2ПДК дициклопентадиена достаточно отобрать 10 л воздуха.
    
    После отбора концентрационную трубку отсоединяют, концы закрывают заглушками.
    
    Срок хранения проб в трубках не более 12 часов.
    
    

Подготовка к измерению

Подготовка сорбента

    
    Силикагель обрабатывают концентрированной соляной кислотой, нагретой до 55-60 °С, далее 10%-ным раствором соляной кислоты до получения бесцветного раствора. Затем силикагель тщательно промывают водой до нейтральной реакции, подсушивают до воздушно-сухого состояния и прокаливают в электропечи при 500 °С в течение 4 часов. Хранят силикагель в банке с притертой пробкой в эксикаторе над прокаленным хлористым кальцием.
    

Приготовление хроматорафической колонки

    
    Насадку хроматографической колонки готовят из расчета 10% полифенилового эфира 5Ф4Э от массы хроматона.
    
    Рассчитанную навеску полифенилового эфира растворяют в хлороформе. Приготовленным раствором заливают навеску хроматона (2:1 по объему), помещенную в выпарительную чашку. Смесь осторожно перемешивают сначала при комнатной температуре, затем на водяной бане до полного удаления растворителя. Приготовление насадки проводят в вытяжном шкафу.
    
    Подготовленной насадкой заполняют сухие чистые хроматографические колонки, Колонки помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, тренируют в токе азота (30 мл/мин) в течение 14 часов: по 2 часа при температурах 50, 80, 120, 150 и 6 часов при температуре 200 °С.
    

Приготовление градуировочных растворов

    
    Градуировочные растворы дициклопентадиена с концентрацией от 0,5 до 10 мг/мл готовят в мерных колбах вместимостью 25 мл растворением в ацетоне навесок от 0,013 до 0,25 г, взвешенных с погрешностью не более 0,0002 г. Готовят 5 градуировочных растворов,
    
    Растворы устойчивы в течение месяца.
    

Определение и расчет градуировочных коэффициентов

    
    Количественное определение дициклопентадиена проводят методом абсолютной калибровки.
    
    В стеклянные трубки вводят микрошприцем последовательно по 10 мкл каждого градуировочного раствора, что соответствует массе дициклопентадиена от 5 до 100 мкг. Трубки с растворами присоединяют к концентрационным трубкам с силикагелем и протягивают аспиратором воздух со скоростью 0,5 л/мин в течение 20 минут.
    
    После отбора через концентрационную трубку с силикагелем пропускают ацетон порциями по 0,2-0,3 мл и собирают в цилиндр вместимостью 5 мл 1 мл элюата.
    
    В хроматограф микрошприцем вводят по 2 мкл элюата. Каждую пробу анализируют не менее 3-х раз.
    
    Строят градуировочный график зависимости высоты пика дициклопентадиена от его массы в дозируемом на испарение объеме градуировочного раствора или вычисляют градуировочный коэффициент () в мкг/мм по формуле:
    

,

    
где - масса дициклопентадиена в дозируемом на испарение объеме градуировочного раствора, мкг;
    
     - высота пика дициклопентадиена на хроматограмме, мм;
    
     - число определений;
    
     - коэффициент пересчета при масштабе шкалы усилителя
    

    
    Проверка градуировочного графика или градуировочного коэффициента проводится при изменении условий анализа.
    
    Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
    

Проведение измерения

    
    Через концентрационную трубку с отобранной пробой пропускают ацетон порциями по 0,2-0,3 мл и отбирают в цилиндр вместимостью 5 мл 1 мл элюата.
    
    В хроматограф микрошприцем вводят дважды по 2 мкл элюата.
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию дициклопентадиена в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:
    

,

    
где: - градуировочный коэффициент;
    
     - высота пика дициклопентадиена на хроматограмме, мм;
    
     - коэффициент пересчета на масштаб шкалы усилителя;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.
    
    
                                                                                                                                           
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные
и дополненные методические указания, Вып.12): Сборник
/ Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1994