МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
4-метил-5,6-дигидро--пирана и 4-метилентетрагидропирана
в воздухе рабочей зоны

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 сентября 1991 г. N 5899-91
    
    

Физико-химические свойства компонентов

    
    
    В воздухе находятся в виде паров.
    
    Метилентетрагидропиран и метилдигидропиран обладают общетоксическим действием на организм, влияют на центральную нервную систему, периферическую кровь, функцию почек, обладают раздражающим и кожно-резорбтивным действием.
    
    По классификации вредных веществ (ГОСТ 12.1.007-76) метилдигидропиран относится к высокоопасным веществам (2 класс опасности), метилентетрагидропиран - к умеренно опасным (3 класс опасности).
    
    Предельно допустимые концентрации в воздухе рабочей зоны метилдигидропирана - 5 мг/м, метилентетрагидропирана - 50 мг/м.
    
    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
    
    Отбор проб без концентрирования.
    
    Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме пробы метилентетрагидропирана - 25 нг, метилдигидропирана - 5 нг.
    
    Нижний предел измерения в воздухе метилентетрагидропирана - 25 мг/м, метилдигидропирана - 2,5 мг/м.
    
    Диапазон измеряемых концентраций в воздухе метилентетрагидропирана от 25 до 520 мг/м, метилдигидропирана - от 2,5 до 50 мг/м.
    
    Измерению МДГП и МТГП не мешают изопрен, метанол, трет.бутанол, 4,4-диметил-1,3-диоксан, диметилвинилкарбинол, изобутенилкарбинол, дициклопентадиен.
    
    Граница суммарной погрешности измерения МДГП и МТГП не превышает ±20%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 15 минут.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Микрошприц МШ-1М, ТУ 2.833.105, вместимостью 1 мкл.
    
    Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106, вместимостью 10 мкл.
    
    Шприцы медицинские, ТУ 64.1.378.83, вместимостью 1 и 5 мл.
    
    Линейка измерительная металлическая, ГОСТ 427-75.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    Пипетки газовые, ГОСТ 18954-73, вместимостью 200 мл.
    
    Насос водоструйный.
    
    Баня водяная.
    
    Чашка выпарительная 3 или 4, ГОСТ 9147-80.
    
    Бутылки стеклянные для химических реактивов, ГОСТ 14182-80, вместимостью 30 и 60 л.
    
    

Реактивы и материалы

    
    4-метил-5,6-дигидро--пиран, свежеперегнанный, с содержанием основного вещества не менее 99%.
    
    4-метилентетрагидропиран, свежеперегнанный, с содержанием основного вещества не менее 99%.
    
    Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
    
    Полифениловый эфир 5Ф4Э, ТУ 6-09-419-70, для хроматографии.
    
    Хроматон фирмы "Lachema", ЧССР, фр. 0,16-0,25 мм.
    
    Азот, ГОСТ 9293-74; воздух, ГОСТ 11882-73; водород технический, ГОСТ 3022-80 марки А, в баллонах с редуктором.
    
    

Отбор проб воздуха

    
    Десятикратный объем анализируемого воздуха протягивают через газовую пипетку с помощью аспиратора со скоростью 0,5 л/мин.
    
    После отбора пипетку закрывают заглушками.
    
    Срок хранения проб в газовой пипетке не более 3 часов.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Приготовление хроматографической колонки.
    
    Насадку хроматографической колонки готовят из расчета 10% полифенилового эфира 5Ф4Э от массы хроматона.
    
    Рассчитанную навеску полифенилового эфира растворяют в хлороформе. Приготовленным раствором заливают навеску хроматона (2:1 по объему), помещенную в выпарительную чашку, смесь осторожно перемешивают сначала при комнатной температуре, затем на водяной бане до полного удаления растворителя. Приготовление насадки проводят в вытяжном шкафу.
    
    Подготовленной насадкой заполняют сухие чистые хроматографические колонки. Колонки помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, тренируют в токе азота (30 мл/мин) в течение 14 часов: по 2 часа при температурах 50, 80, 120, 150 и 6 часов при температуре 200 °С.
    
    Приготовление градуировочных паровоздушных смесей.
    
    Градуировочные паровоздушные смеси с концентрацией МТГП от 25 до 520 мг/м готовят в бутыли вместимостью 30 л, в которую последовательно вносят микрошприцем 0,8; 2; 4 и 17 мкл вещества*.
_____________
    * Концентрацию вещества в паровоздушной смеси в мг/м вычисляют по формуле:
    

,

    
где - плотность вещества при 20 °С, г/см;
    
     - объем определяемого вещества, вводимый в бутыль, мкл;
    
     - объем бутыли, л.
    
    Для создания градуировочных паровоздушных смесей с концентрацией МДГП от 2,5 до 50 мг/м в бутыль на 60 л последовательно вносят 0,16; 0,3; 0,6 мкл и в бутыль на 30 л - 0,8 и 1,6 мкл продукта.
    
    Равновесие в бутылях устанавливается через 1 час.
    
    Градуировочные смеси устойчивы в течение 12 часов.
    

Расчет градуировочного коэффициента

    
    Количественное определение МДГП и МТГП проводят методом абсолютной калибровки, для чего в хроматограф вводят медицинским шприцем пробы каждой градуировочной смеси не менее 5 раз и измеряют высоты пиков на хроматограммах.
    
    Строят градуировочные графики зависимости высоты пиков каждого из определяемых веществ от массы этого вещества в анализируемой пробе или вычисляют градуировочные коэффициенты () в нг/мм по формуле:
    

,

    
где - масса определяемого вещества в анализируемой пробе, нг;
    
     - высота пика вещества на хроматограмме, мм;
    
     - число определений.
    
    Проверку градуировочных графиков или коэффициентов проводят при изменении условий анализа.
    
    Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб.
    

Проведение измерения

    
    Анализируемый воздух отбирают из пипетки медицинским шприцем и вводят в хроматограф. Определение повторяют 2 раза.
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрации определяемых компонентов в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:
    

,

    
где - высота пика анализируемого вещества на хроматограмме, мм;
    
     - объем пробы анализируемого вещества, вводимый в хроматограф, мл;
    
     - градуировочный коэффициент.
    
    
                   
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные
и дополненные методические указания, Вып.12): Сборник
/ Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1994