МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
монохлоруксусной и уксусной кислот в воздухе рабочей зоны

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 сентября 1991 г. N 5904-91
    
    

Физико-химические свойства

    
    
    Вещества в воздухе рабочей зоны находятся в виде паров.
    
    Пары уксусной кислоты обладают раздражающим действием на слизистые оболочки, главным образом верхних дыхательных путей. Монохлоруксусная кислота вызывает ожоги кожи, дерматиты.
    
    ПДК уксусной кислоты 5 мг/м, монохлоруксусной - 1 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводится с концентрированием в воду.
    
    Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы: уксусной кислоты - 0,005 мкг, монохлоруксусной - 0,005.
    
    Нижний предел измерения содержания веществ в воздухе: уксусной кислоты 1,0 мг/м, монохлоруксусной - 0,5 мг/м (при отборе 5 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций: уксусной кислоты 1,0-25 мг/м, монохлоруксусной - 0,5-10 мг/м.
    
    Измерению не мешает хлор, соляная кислота, хлористый ацетил, Nа-соль монохлоруксусной кислоты.
    
    Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±15%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 1 часа.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Хроматографические колонки стеклянные длиной 2 м, 1 м, с внутренним диаметром 0,3 см.
    
    Вакуумный насос ВН-461 М.
    
    Вакуумный испаритель "Ротадест".
    
    Аспирационное устройство.
    
    Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
    
    Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10875-75, вместимостью 2 и 10 мл.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
    
    Поглотительные сосуды Зайцева.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    Баня водяная, ТУ 64-4-2850-76.
    
    Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
    
    Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.
    
    Фарфоровая чашка, ГОСТ 9147-80, диаметром 120 мм.
    
    

Реактивы, растворы, материалы

    
    Монохлоруксусная кислота, Ткип. 184,1 °С, перекристаллизованная из воды.
    
    Уксусная кислота, ледяная, ГОСТ 61-51, х.ч.
    
    Гексан, ТУ 6-09-3375-78, ч.
    
    Хлороформ, ГОСТ 20015-74, ч.д.а.
    
    Пропиловый спирт, ГОСТ 4204-77, х.ч.
    
    Серная кислота, ГОСТ 4204-77, х.ч.
    
    Жидкая фаза ХЕ-60 "Carlo Erba".
    
    Хроматон N-AW-ДMCS, зернением 0,2-0,3 мм.
    
    Полисорб-1.
    
    Газообразные: азот, ГОСТ 9293-74; водород, ГОСТ 3022-80 в баллонах с редуктором и воздух от компрессора СО 7А.
    
    Стандартный раствор N 1 монохлоруксусной кислоты. Готовят растворением 0,2-0,3 мг в дистиллированной воде в мерной колбе на 100 мл.
    
    Стандартный раствор N 1 уксусной кислоты. Готовят растворением навески 0,2-0,3 мг в 100 мл дистиллированной воды.
    
    Стандартный раствор N 2, содержащий 100 мкг/мл уксусной или монохлоруксусной кислоты готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.
    
    Растворы устойчивы в течение 15 дней.
    
    

Отбор пробы воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через поглотительный сосуд Зайцева, содержащий 2 мл воды.
    
    Для измерения 1/2ПДК уксусной кислоты достаточно отобрать 2 л воздуха, для измерения 1ПДК монохлоруксусной - 5 л воздуха. При определении кислот из одной пробы следует также отобрать 5 л воздуха. Пробы сохраняются в течение 15 дней в холодильнике.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Жидкую фазу ХЕ-60 в количестве 10% от массы носителя растворяют в хлороформе, этим раствором заливают Хроматон N-AW-ДМСS, смесь нагревают на водяной бане до полного испарения растворителя. Затем с помощью вакуумного насоса заполняют двухметровую колонку и кондиционируют в токе газа-носителя при повышении температуры от 50 °С до 200 °С, без подключения к детектору, в течение 20 часов.
    
    Полисорбом-1 заполняют колонку длиной 1 м и продувают газом-носителем при тех же условиях.
    
    Градуировочные растворы монохлоруксусной и уксусной кислот с концентрацией 5, 10, 20, 50, 80, 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 2 водой согласно таблице. (Шкалы одинаковы для уксусной и монохлоруксусной кислот).
    
    

Таблица

    
Шкала градуировочных растворов

    
    
    При определении монохлоруксусной кислоты перед хроматографическим анализом проводят этерификацию водных градуировочных растворов. С этой целью в пробирку с пришлифованной пробкой помещают 1 мл градуировочного раствора, сюда же вносят 1 мл пропилового спирта, затем осторожно по стенке приливают 2 мл серной кислоты, закрывают, осторожно перемешивают и оставляют на 25 минут. Экстракцию образовавшегося эфира проводят гексаном: в пробирку приливают 5 мл гексана, встряхивают 3 мин и после разделения слоев верхний слой сливают в колбу. Таким образом проводят еще 2 экстракции, все экстракты объединяют, выпаривают в колбе вакуумного испарителя. Остаток (1 мл) количественно переносят в пробирку со шлифом (2 мл) и доводят объем экстракта до 0,5 мл.
    
    Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов.
    
    Измеряют площадь (высоту) пика, строят градуировочные кривые, выражающие зависимость площади (высота пика от количества компонента (мкг).
    
    Проверка градуировочных графиков проводится не реже 1 раза в квартал.
    

Условия хроматографирования градуировочных растворов
и анализируемых проб уксусной кислоты

Условия хроматографирования градуировочных растворов
и анализируемых проб монохлоруксусной кислоты

    
    Колонка стеклянная 2 м, с 10% ХЕ-60 на Хроматоне N-AW-ДМСS
    

    
    Остальные условия те же, что и при анализе уксусной кислоты
    
    

Проведение измерения

    
    Пробу переносят из поглотительного сосуда в мерную пробирку, промывают сосуд водой, добавляя смыв к раствору и измеряют объем раствора, доводят его до 2 мл.
    
    Вначале в пробе определяют содержание уксусной кислоты. Для чего вводят 2 мкл водного раствора пробы через самоуплотняющуюся мембрану с помощью микрошприца. На записанной хроматограмме измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
    
    Для определения количества монохлоруксусной кислоты проводят этерификацию 1 мл этой же пробы способом, описанным выше, и вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану 1 мкл полученного раствора. На записанной хроматограмме измеряют площадь пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию компонента () в мг/м вычисляют по формуле:
    

,

    
где - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;
    
     - общий объем раствора (сконцентрированного), мл;
    
    - объем раствора пробы, взятого для анализа, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.
    
    
                                                                     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные
и дополненные методические указания, Вып.12): Сборник
/ Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1994