МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
о-, м-, п-фенилендиаминов в воздухе рабочей зоны

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 года N 4881-88
    
    

    
    I. о-фенилендиамин (1, 2-диаминобензол).
    
    II. м-фенилендиамин (1, 3-диаминобензол).
    
    III. п-фенилендиамин (1, 4-диаминобензол).

М.м. 108,14

    
    Фенилендиамины - СН(NН) - бесцветные кристаллы, темнеющие на воздухе и на свету, растворимые в воде, возгоняются.
    
    

Таблица 43

    
Физико-химические свойства фенилендиаминов

    
    
    В воздухе могут находиться в виде паров и аэрозоля.
    
    Летучесть о-фенилендиамина 174 мг/м; м-фенилендиамина 47 мг/м; п-фенилендиамина 110 мг/м.
    
     Фенилендиамины оказывают выраженное сенсибилизирующее действие, общетоксическое действие при хроническом воздействии и местное раздражающее действие на кожу.
    
    ПДК о-фенилендиамина в воздухе 0,5 мг/м; м-фенилендиамина 0,1 мг/м; п-фенилендиамина 0,05 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в поглотительный раствор.
    
    

Таблица 44

    
    
    Измерению не мешают о- и п-нитроанилин, м-динитроанилин - исходные продукты синтеза фенилендиаминов.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 4 ч.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Колонка хроматографическая стеклянная длиной 1,2 м, внутренним диаметром 3 мм.
    
    Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    Поглотители Рыхтера, ТУ 25-11-1081-75.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74.
    
    Пипетки, ГОСТ 20282-74, вместимостью 1 и 10 мл.
    
    Микропробирки, ГОСТ 1770-74, вместимостью 2 мл (рис.8, см. стр.252), откалиброванные на объемы 0,2; 0,5; 1,0 мл.
    
    Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 15 мл.
    
    Водяная баня, ТУ 64-1-2850-76.
    
    Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-80.
    
    Термометр лабораторный, ГОСТ 2823-73, с диапазоном измерения - 3040 °С и 0100 °С.
    
    

Реактивы, растворы, материалы

    
    о-фенилендиамин, ТУ 6-09-08-1127-76, очищенный возгонкой.
    
    м-фенилендиамин, ГОСТ 5826-78, перекристаллизованный из этилового спирта.
    
    п-фенилендиамин, ТУ 6-14-206-83, очищенный возгонкой.
    
    Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77, 96%-ный.
    
    Гидразин-гидрат, ГОСТ 5832-76, ч., 4% раствор в этиловом спирте, свежеприготовленный. Смешивают 4 мл гидразин-гидрата с 96 мл этилового спирта (поглотительный раствор).
    
    Стандартный раствор о-фенилендиамина N 1, содержащий 100 мкг/мл, готовят растворением точной навески вещества в 4% растворе гидразин-гидрата. Раствор устойчив в течении 1 недели при хранении в темном месте при температуре 10-15 °С.
    
    Стандартный раствор о-фенилендиамина N 2, содержащий 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1. Раствор устойчив в течении суток при хранении в тех же условиях.
    
    Стандартные растворы N 1 и N 2 м-фенилендиамина, содержащие 200 и 20 мкг/мл основного вещества, готовят аналогично растворам о-фенилендиамина. Растворы устойчивы в течение одной недели и одних суток при хранении в темном месте при температуре 10-15 °С.
    
    Стандартные растворы N 1 и N 2, содержащие 100 мкг/мл и 100 мкг/мл п-фенилендиамина, устойчивы в течение пяти суток и десяти часов соответственно при хранении в темном месте при температуре 10-15 °С.
    
    Хроматон N-AW-ДMCS (фракция) 0,125-0,16 мм), твердый носитель.
    
    Карбовакс - 20М - неподвижная фаза.
    
    Водород, ГОСТ 3022-80, азот, ГОСТ 9293-74, воздух, ГОСТ 11882-73 в баллонах с редуктором.
    
    Фильтры АФА-ВП-10.
    

Отбор пробы воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 1 л/мин (при определении п-фенилендиамина объемный расход 1,5 л/мин) аспирируют через систему, состоящую из фильтра АФА, закрепленного в фильтродержателе, и двух последовательно соединенных поглотителей Рыхтера, заполненных 5 мл поглотительного раствора. Поглотители охлаждают смесью "лед-NaCl" (температура около 0 °С). Для измерения 1/2 ПДК о-фенилендиамина следует отобрать 16 л воздуха, м-фенилендиамина - 28 л, п-фенилендиамина - 40 л.
    
    Срок хранения отобранных проб не более суток при температуре 10-15 °С.
    
    

Подготовка к измерению

    
    На готовый твердый носитель наносят карбовакс 20 М в количестве 5% от массы носителя следующим образом: 2,5 г неподвижной жидкой фазы растворяют в 150-200 мл хлороформа и прибавляют 47,5 г твердого носителя. Растворитель медленно выпаривают на водяной бане при температуре 50-70 °С, непрерывно помешивая. Затем смешивают в стакане 50 г насадки и 50 мл раствора едкого кали. Воду удаляют упариванием при температуре 100 °С, непрерывно помешивая содержимое стакана. Готовый сорбент выдерживают в термостате при температуре 120 °С в течение 4 часов.
    
    Хроматографическую колонку заполняют насадкой при легком постукивании и помещают в термостат. Не подсоединяя к детектору, кондиционируют в течение 24 часов, продувая газом-носителем со скоростью 30-40 мл/мин при медленном подъеме температуры до 220 °С в течение 4 часов. При температуре 220 °С насадку выдерживают до стабилизации нулевой линии прибора при максимальной его чувствительности. Общую подготовку газового хроматографа к работе проводят согласно инструкции, прилагаемой к прибору.
    
    Градуировочные растворы о-, м-, п-фенилендиамина готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 1 и N 2 4% раствором гидразин-гидрата согласно табл.45, 46, 47.
    
    

Таблица 45

    
    
Таблица 46

    
    
Таблица 47

    
    
    Градуировочные растворы устойчивы в течение суток при хранении в темном месте при температуре 20 °C.
    
    По 2 мкл каждого градуировочного раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану в хроматограф. Строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика (мм) от количества компонента в хроматографируемом объеме (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее, чем по пяти точкам, проводя пять параллельных определений для каждой концентрации.     
    

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб

    
Проведение измерения

    
    Содержимое поглотительных приборов переносят в фарфоровые чашки, ополаскивая поглотительные приборы 2 мл поглотительного раствора, после чего в чашку помещают фильтр с отобранной пробой аэрозоля и оставляют на 10-15 мин, периодически помешивая содержимое стеклянной палочкой. Фильтры тщательно отжимают и удаляют. Экстракты упаривают на водяной бане при температуре не выше 40 °С в фарфоровой чашечке до объема: о-изометра приблизительно до 1,5 мл, остаток количественно переносят в микропробирку и упаривают до 1 мл. При анализе м- и п-изомеров раствор упаривают приблизительно до 1 мл, количественно переносят в микропробирку и упаривают до 0,2 мл. 2 мкл пробы вводят в испаритель хроматографа. Вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию вещества в воздухе в мг/м "" вычисляют по формуле:
    

, где

     - количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;
    
     - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
    
     - общий объем раствора пробы, мл;
    
     - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).



Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.24. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993