МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
БРОМИДА И ИОДИДА ТАЛЛИЯ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 30 марта 1988 г. N 4605-88
    
    

    
    Бромид таллия - желтые или белые кристаллы, плотность 7,557 г/см, Т.пл. 460 °С, Т.кип. 815 °С, растворимость в воде 0,05 г/100 г (25 °С), растворяется в спирте, не растворяется в ацетоне.
    
    В воздухе находится в виде аэрозоля.
    
    Поражает центральную и периферическую нервную систему, вызывает выпадение волос.
    

    
    Иодид таллия образует кристаллы двух модификаций: (желтые) и (красные), плотность 7,09 г/см, Т.пл. 440 °С, Т.кип. 824 °С, растворимость в воде 0,0064 г/100 г (20 °С), растворяется в азотной кислоте и царской водке, слабо растворяется в спирте.
    
    В воздухе находятся в виде аэрозоля.
    
    Поражает центральную и перифирическую нервную систему, вызывает выпадение волос.
    
    ПДК бромида и иодида таллия в воздухе 0,01 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    Метод основан на окислении таллия до четырехвалентного соединения, которое в среде соляной кислоты превращается в комплексный ион TICI, образующего с метиловым фиолетовым окрашенное соединение, хорошо экстрагируемое толуолом и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 610 нм.
    
    Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
    
    Нижний предел измерения бромида таллия в анализируемом объеме раствора 1,4 мкг, иодида таллия - 1,6 мкг.
    
    Нижний предел измерения бромида и иодида таллия в воздухе 0,005 мг/м (при отборе 280-320 л воздуха соответственно).
    
    Диапазон измеряемых концентраций бромида и иодида таллия от 0,005 до 0,045 мг/м.
    
    Измерению не мешают золото, платина, алюминий и ртуть.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 1,5 ч.
    
    

Приборы, аппаратура и посуда

    Фотоэлектроколориметр.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Водяная баня с контактным термометром.
    
    Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 50 мл.
    
    Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 19908-74, вместимостью 20 мл.
    
    Делительные воронки, вместимостью 50 мл.
    
    Фильтродержатель, ТУ 95.72.05-77.
    
    

Реактивы, растворы и материалы

    Сульфат таллия, ТУ 09-449-70.
    
    Серная кислота, ГОСТ 4204-77, 10% (по объему) раствор.
    
    Азотная кислота, ГОСТ 4461-67, концентрированная.
    
    Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 5,4 н раствор.
    
    Персульфат аммония, ГОСТ 5-1057-71, 2% раствор.
    
    Толуол, ГОСТ 5789-69.
    
    Метиловый фиолетовый, ТУ 6-09-945-71, 0,2% раствор.
    
    Стандартный раствор таллия N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением навески 0,1235 г TISO в 100 мл 10% серной кислоты. Раствор устойчив в течение 3 месяцев.
    
    Стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 в 100 раз водой. Раствор готовят в день анализа.
    
    Фильтры АФА-ХП.
    
    

Отбор пробы воздуха

    Воздух с объемным расходом 20 л/мин аспирируют через фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2ПДК бромида или иодида таллия достаточно отобрать соответственно 280-320 л воздуха.
    
    

Подготовка к измерению

    Градуировочные растворы бромида и иодида таллия готовят согласно таблице.
    
    

Таблица

Шкала градуировочных растворов для определения бромида или иодида таллия

    
    
    К градуировочным растворам сульфата таллия добавляют 0,5 мл 5,4 н раствора соляной кислоты, объем раствора доводят водой до 8,5 мл, приливают по 2 мл 2% раствора персульфата аммония. Пробирки, слегка закрытые пробками, помещают в водяную баню на 30 минут при 80-90 °C. Температуру воды в бане строго поддерживают в указанных пределах. После нагревания растворы охлаждают, объем их доводят водой до 15 мл, добавляют 0,3 л 0,2% раствора метилового фиолетового. Строго через 30 мин (для каждой пробы) переносят в делительную воронку, добавляют 10 мл толуола и встряхивают в течение 1 мин. После полного расслоения толуольные вытяжки переносят в пробирки и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре при 610 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл.).
    
    Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в мкг. Окраска шкалы устойчива в течение часа.
    
    Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.
    
    

Проведение измерения

    Фильтр с отобранной пробой помещают в стакан, смачивают 5 мл царской водки, нагревают до кипения. С помощью стеклянной палочки фильтр отжимают, промывают 1-2 мл царской водки. Раствор смешивают и выпаривают на водяной бане. После охлаждения заливают 2 мл 5,4 н раствора соляной кислоты и 1-2 мл воды, переносят в мерные пробирки с пришлифованными пробками. Стаканы промывают 2-3 раза небольшими порциями воды. Все промывные растворы сливают в пробирку. Объем раствора в пробирке доводят водой до 8,5 мл и далее обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, которой готовят одновременно  и аналогично пробам.
    
    Количественное определение содержания бромида и иодида таллия проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
    
    

Расчет концентрации

    Концентрацию бромида или иодида таллия "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:

,

где - содержание таллия в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
    
     - общий объем раствора пробы, мл;
    
     - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1);
    
     - коэффициент для пересчета таллия на бромид и иодид таллия
    

    
    В случае большой интенсивности окраски, выходящий за пределы шкалы, необходимо разбавить экстракт толуолом.

    
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(переработанные и дополненные
технические условия, выпуск N 10): Сборник
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1988