МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
КАНИФОЛИ ТАЛЛОВОЙ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

    

    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 6 ноября 1986 г. N 4180-86
    
    

         
    Канифоль - прозрачная стекловидная масса светло-желтого или красно-коричневого цвета. Состоит в основном из смоляных кислот (91,6%) с примесью жирных кислот (5,6%) и нейтральных веществ (2,8%).
    
    Удельный вес канифоли колеблется от 1,01 до 1,09, температура вспышки при нагревании на воздухе 180 °С. Хорошо растворима в спирте, бензоле, четыреххлористом углероде, эфире. В воздухе находится в виде аэрозоля и пыли.
    
    

1. Характеристика метода

    
    Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
    
    Предел измерения канифоли - 0,1 мкг (по смеси компонентов) в хроматографируемом объеме пробы.
    
    Предел измерения в воздухе - 1,0 мг/м по смеси компонентов (при отборе 10,0 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций - 1,0-20,0 мг/м.
    
    Определению не мешают сернистые соединения и терпеновые углеводороды.
    
    Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.
    
    Предельно допустимая концентрация канифоли 8 мг/м.
    
    

2. Реактивы, растворы и материалы

    
    Канифоль талловая, х.ч., ГОСТ 14201-83.
    
    Стандартный раствор с содержанием 1000 мкг/мл готовят растворением 100 мг канифоли в метиловом спирте в мерной колбе, вместимостью 100 мл. При хранении в холодильнике раствор сохраняется в течение 1 месяца.
    
    Метиловый спирт, х.ч., ГОСТ 6995-77.
    
    Серная кислота, х.ч., ГОСТ 4204-77, концентрированная.
    
    Ацетон, ч.д.а, ГОСТ 2603-71.
    
    Бутилацетат, х.ч., ГОСТ 22300-76.
    
    Твердый носитель - хроматон N-AW-ДМCS , фракция 0,3-0,43 мм.
    
    Жидкие фазы: полиэтиленгликольсукцинат (ПДЭГС) или .
    
    Сжатые газы (азот, ГОСТ 9293-74; водород, ГОСТ 3022-80; воздух, ГОСТ 11882-73) в баллонах с редукторами.
    
    Фильтры АФА-ХП-20 или АФА-ХС-20.
    
    

3. Приборы и посуда

    
    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Колонка хроматографическая стальная (2 м х 3 мм).
    
    Аспирационное устройство.
    
    Фильтродержатели.
    
    Шкаф сушильный с нагревом до 200 °С.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 и 50 мл.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 5 мл.
    
    Обратные холодильники.
    
    Делительные воронки, ГОСТ 1770-74.
    
    Набор сит "Физприбор".
    
    Микрошприц, МШ-10, ГОСТ 8043-74.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
    
    Линейка измерительная.
    
    Баня водяная.
    
    

4. Проведение измерения

    
Условия отбора проб воздуха

    
    Воздух со скоростью 1 л/мин аспирируют через фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для определения концентраций на уровне 1/2 ПДК достаточно отобрать 2,5 л воздуха. Пробы сохраняются в течение месяца.
    

Условия анализа

    
    Для приготовления насадки полиэтиленгликольсукцинат в количестве 5% или силикон в количестве 10% от веса хроматона растворяют в ацетоне и в полученный раствор вносят навеску носителя. Ацетон испаряют при осторожном помешивании на водяной бане. Охлажденным сухим сорбентом заполняют хроматографическую колонку и кондиционируют в токе азота при температуре 200° в течение 8 часов.
    
    Фильтр с отобранной пробой переносят в пробирку с притертой пробкой и заливают 5 мл метилового спирта. Через 30 мин фильтр тщательно отжимают, а раствор переносят в колбочку. К раствору добавляют 0,5 мл концентрированной серной кислоты и метилируют 20 минут на водяной бане с обратным холодильником при температуре 70 °С. Экстракцию метиловых эфиров ведут из всего объема раствора 0,5 мл бутилацетата в делительной воронке вместимостью 25 мл. Аликвотную часть (5 мкл) полученного бутилацетатного раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
    
    Анализ проводят при следующих условиях:
    
    Температура колонки 180 °С.
    
    Температура испарителя 250 °С.
    
    Газ-носитель - азот.
    
    Скорость потока газа-носителя 30 мл/мин.
    
    Скорость потока водорода 30 мл/мин.
    
    Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
    
    Скорость движения диаграммной ленты 600 мм/час.
    
    Время анализа 10 минут.
    
    На хроматограмме в основном выходит 6 пиков кислот, абсолютные времена удерживания которых на фазе ПДЭГС следующие: пимаровая - 2 мин 10 с, абиетиновая - 2 мин 50 с, дигидроабиетиновая - 4 мин 20 с, палюстровая - 4 мин 45 с, неоабиетиновая - 5 мин 30 с, левопимаровая - 5 мин 53 с.
    
    Содержание канифоли устанавливают по градуировочному графику. С этой целью готовят стандартные растворы с содержанием 100, 200, 300, 400 и 500 мкг вещества в 5 мл метилового спирта. Проводят метилирование и экстракцию, как указано выше, и по 5 мкл полученных градуировочных смесей анализируют на хроматографе не менее 5 раз.
    
    Строят градуировочный график зависимости суммы площадей всех пиков от количества канифоли.
    
    Концентрацию канифоли в мг/м воздуха () рассчитывают по формуле:
    

,

где - количество канифоли, найденное по градуировочному графику, мкг;

     - объем пробы, взятый для анализа, мл;
    
     - общий объем пробы, мл;
    
     - объем воздуха в л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям.
    
    Примечание: При определении малых концентраций канифоли (до 10 мг/м) на хроматограмме выходит только первых 4 пика. Неабиетиновая и левопимаровая кислоты не выходят.
    
    
    
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(переработанные технические условия, выпуск N 9): Сборник
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1986