МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕТАНА,
ЭТАНА, ПРОПАНА, БУТАНА, ИЗОБУТАНА, ПЕНТАНА, ИЗОПЕНТАНА И ИХ СУММЫ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 26 октября 1984 г. N 3112-84
    
    

Таблица

    
Физико-химические свойства углеводородов С-С

    
    
1. Характеристика метода

    
    Определение основано на использовании газо-адсорбционной и газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Отбор проб производится без концентрирования.
    
    Предел измерения в анализируемом объеме пробы для метана - 0,030, этана и пропана - 0,028, н-бутана, изо-бутана, н-пропана, изо-пропана - 0,027 мкг.
    
    Предел измерения в воздухе для метана 30, этана и пропана - 28, н-бутана, изо-бутана, н-пентана, изо-пентана - 27 мг/м(при отборе пробы 1 мл).
    
    Диапазон измеряемых концентраций 27 мг/м и выше.
    
    Определению не мешают метанол, этанол, хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол, толуол.
    
    Граница суммарной погрешности измерения для индивидуальных углеводородов ±5,0, а для суммы углеводородов ±10%.
    
    Предельно допустимая концентрация насыщенных углеводородов С-С в пересчете на углерод в воздухе 300 мг/м.
    
    

2. Реактивы, растворы и материалы

    
    Предельные углеводороды (метан, этан, пропан, н-бутан, изо-бутан, н-пентан, изо-пентан). Набор N 1, ТУ 38.4013-80.
    
    Углерод четыреххлористый, х.ч., ГОСТ 20288-74.
    
    Хлороформ для хроматографии, х.ч., ТУ 6-09-4263-76.
    
    Силохром С-120, фракция 0,25-0,5 мм, ТУ 6-09-1748-74.
    
    Цветохром ЗК ДМДХС, фракция 0,25-0,16 мм, ТУ 205 Арм. ССР 35723.
    
    Полиэтиленгликоль 20М (ПЭГ 20М), номенклатурный N 550071.
    
    Аргон газообразный, ГОСТ 10157-79.
    
    Водород технический, ГОСТ 3022-80.
    
    Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации, ГСП, ГОСТ 11882-73.
    
    

3. Приборы и посуда

    
    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Колонки из нержавеющей стали.
    
    Шприц медицинский емкостью 1 мл со стеклянным поршнем.
    
    Шприц типа "Жане".
    
    Микрошприц МШ-10.
    
    Склянка, вместимостью 10 л, ГОСТ 10238-74.
    
    Колба круглодонная, вместимостью 100 мл, ГОСТ 10394-72.
    
    Пипетки газовые на 200 и 500 мл, ГОСТ 18954-73Е.
    
    Испаритель роторный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
    
    Баня водяная.
    
    Водоструйный насос, ТУ 861-52.
    
    Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
    
    

4. Проведение измерения

    
Условия отбора проб воздуха

    
    Отбор проб воздуха проводят в газовые пипетки вместимостью 200 и 500 мл путем пропускания через них 10-кратного объема воздуха. Или с помощью шприца "Жане" с использованием для введения пробы в хроматограф крана-дозатора. Пробы сохраняются не более 7 часов.
    

Условия анализа

    
    Для приготовления насадки 5% ПЭГ 20М от массы твердого носителя растворяют в хлороформе и заливают этим раствором цветохром ЗК в круглодонной колбе. Растворитель отгоняют под вакуумом на водяной бане с использованием роторного испарителя. Сухой насадкой под давлением или вакуумом набивают колонку. Заполненную колонку кондиционируют в токе газа-носителя при температуре 200 °С в течение 12 часов. На этой колонке определяют сумму углеводородов C-C.
    
    Для раздельного определения метана, этана, пропана, бутана, изо-бутана, пентана, изо-пентана используют колонку с силохромом C-120. Силохромом под давлением или вакуумом набивают колонку и кондиционируют в течение 6 часов при 200 °С.
    
    Размер колонки с силохромом С-120 2 м х 3 мм
    
    Размер колонки с цветохромом 1 м х 3 мм
    
    Температура колонки с силохромом и цветохромом 50 °С.
    
    Температура испарителя 150 °С.
    
    Скорость потока газа-носителя аргона на колонке с силохромом 30 мл/мин.
    
    Скорость потока газа-носителя аргона на колонке с цветохромом 10 мл/мин.
    
    Скорость потока водорода 30 мл/мин.
    
    Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
    
    Скорость диаграммной ленты 600 мм/час.
    
    Объем вводимой пробы 1 мл.
    
    Абсолютное время удерживания на колонке с силохромом метана - 1 мин 6 сек, этана - 1 мин 30 сек, пропана - 2 мин 12 сек, изо-бутана - 4 мин, бутана - 4 мин 18 сек, изо-пентана - 8 мин 22 сек, пентана - 8 мин 54 сек. Время удерживания суммарного пика углеводородов на колонке с цветохромом ЗК (5% ПЭГ 20М) - 50 сек.
    
    Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки по площади пиков. Для этого в десятилитровых склянках готовят стандартные газовые смеси из определяемых соединений с концентрацией 0,027 мкг/мл и более. Для построения градуировочных графиков в испаритель хроматографа (или через кран-дозатор) вводят последовательно по 1 мл стандартных смесей метана, этана, пропана, бутана, изо- или н-пентана.
    
    Можно готовить также в случае суммарного определения углеводородов и для индивидуального определения н-пентана, жидкие стандартные растворы пентана с концентрацией 100,0; 200,0; 300,0; 400,0; 500,0; 600,0; 700,0 мкг/мл в четыреххлористом углероде и последовательно вводить в испаритель хроматографа по 3 мкл).
    
    Построение калибровочных графиков необходимо проводить по 7 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
    
    На основании полученных данных строят графическую зависимость количества вещества в мкг от площади пика.
    
    Концентрацию определяемых веществ (в отдельности или суммарно) в мг/м вычисляют по формуле:
    

,

    
где - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг.

    
     - объем воздуха, л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
    
    
    

Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
вредных веществ в воздухе. Вып.XX
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1984