МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БРОМИСТОГО ИЗОПРОПИЛА,
БРОМИСТОГО ПРОПИЛА, БРОМИСТОГО ИЗОБУТИЛА, БРОМИСТОГО БУТИЛА,
БРОМИСТОГО ИЗОАМИЛА, БРОМИСТОГО АМИЛА, БРОМИСТОГО ГЕКСИЛА,
БРОМИСТОГО ГЕПТИЛА, БРОМИСТОГО ДЕЦИЛА В ВОЗДУХЕ

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко, 23 сентября 1980 года N 2216-80

    
    Физико-химические свойства определяемых веществ представлены в таблице 6.
    
    

Таблица 6

    
Физико-химические свойства бромированных алкилов

    
    
    Агрегатное состояние в воздухе - пары.
    
    

I. Общая часть

    
    1. Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором. Отбор проб с концентрированием.
    
    2. Предел обнаружения, чувствительность метода, погрешность определения, диапазон измеряемых концентраций представлен в таблице 7.
    
    

Таблица 7

    
Предел обнаружения исследуемых веществ, погрешности определения и диапазон
определяемых концентраций бромированных алкилов

    
    
    3. Предельно допустимая концентрация бромистого бутила и бромистого гексила в воздухе - 0,3 мг/м.
    
    

II. Реактивы и аппаратура

    
    4. Применяемые реактивы.
    
    Для приготовления эталонных смесей используются бромистый изопропил "ч", МРТУ 6-09-1696-64, бромистый пропил "ч", МРТУ 6-09-446-63, бромистый изобутил "ч'', МРТУ 6-09-982-63, бромистый бутил "ч", ТУ 6-09-240-70, бромистый изоамил "ч", МPTУ 6-09-380-63, бромистый амид "ч", МРТУ 6-09-419-63, бромистый гексил "ч", МРТУ 6-09-188-63, бромистый гептил "ч", МРТУ 6-09-189-68, бромистый децил "ч", МРТУ 6-09-6300-69.
    
    Серный эфир "ч", перегнанный и обезвоженный хлористым кальцием, ГОСТ 4460-66.
    
    Диатомитовый кирпич марки ИНЗ-600, фракция 0,25-0,5 мм.
    
    Полифенилметилсилоксановая жидкость ПФМС-4, ч.д.а.
    
    Газообразный гелий, водород, воздух в баллонах с редукторами.
    
    5. Применяемые посуда и приборы.
    
    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и колонками из нержавеющей стали длиной 4 м и внутренним диаметром 3 мм.
    
    Концентрационные трубки для отбора проб. Изготовлены из молибденового стекла. Рабочий объем от 3 до 5 см. Сорбент - диатомитовый кирпич ИНЗ-600 + 25% ПФМС-4.
    
    Сосуд Дьюара на 1-2 литра.
    
    Электрическая печь для термической десорбции проб.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Диффузно-динамический дозатор.
    
    Набор сит "Физприбор".
    
    Пипетки газовые ГОСТ 18954-73, емкостью 250-500 мл.
    
    Микрошприцы емкостью 1 и 10 мкл.
    
    Медицинские шприцы на 1, 2, 5 мл с силиконовой прокладкой.
    
    Линейка и лупа измерительные.
    
    Секундомер.
    
    

III. Отбор проб воздуха

    
     6. Пробу воздуха отбирают в газовые пипетки емкостью 250-500 см. Десятикратный объем воздуха протягивают с помощью аспиратора со скоростью 0,5 л/мин. Пипетки закрывают заглушками или перекрывают краны. Срок хранения отобранных проб не более суток при комнатной температуре.
    
    

IV. Описание определения

    
    7. Для приготовления насадки колонки и концентрационной трубки диатомитовый кирпич просеивают, выделяют фракцию 0,25-0,5 мм, отмывают от пыли дистиллированной водой, обрабатывают раствором соляной кислоты (1:1), нейтрализуют ион хлора, высушивают при температуре 110 °С в сушильном шкафу и прокаливают в муфельной печи при температуре 1100 °С в течение 3-х часов.
    
    Полифенилметилсилоксановую жидкость в количестве 10% от веса твердого носителя растворяют в перегнанном и обезвоженном этиловом эфире и заливают раствором сорбент. Осторожно перемешивают при комнатной температуре до удаления основного количества эфира, а затем на песочной бане при температуре 80-100 °С до полного его испарения. Приготовленным сорбентом заполняют колонку и кондиционируют при 170 °С 24 часа в токе гелия при отсоединенном детекторе.
    
    Аналогично готовят насадку для концентрационных трубок, на подготовленный диатомитовый кирпич наносят полифенилметилсилоксановую жидкость в количестве 25% от веса сорбента, продувают 2 часа при 200 °С.
    
    Из газовых пипеток анализируемый воздух вытесняют насыщенным раствором поваренной соли и пропускают со скоростью 100 мл/мин через концентрационную трубку, которая присоединена к дозирующему устройству хлоратографа. Концентрационная трубка предварительно охлаждается в смеси снег (толченый лед) + поваренная соль (содержание 5-10%) до температуры - 2-5 °С.
    
    Проба вводится в хроматографическую колонку после нагревания концентрационной трубки при температуре 180 °С в течение 5 минут с помощью электрической печи для десорбции. Скорость ввода должна быть постоянной.
    
    Условия анализа:
    

    
    Приготовление калибровочных смесей можно осуществлять двумя способами:
    
    а) Калибровка методом отдельных навесок.
    
    Калибровочные смеси готовят в стеклянных бутылях объемом 20 л. Исследуемые вещества отбирают в стеклянные ампулы и запаивают. Определяют навески компонентов, которые должны быть в диапазоне от 10 до 100 мг. Стеклянные ампулы разбиваются, смесь тщательно перемешивается с помощью тефлонового диска, находящегося в бутыли. Для получения стабильных результатов бутыли выдерживают при комнатной температуре 2-4 часа.
    
    Микроконцентрации соединений получают путем разбавления парогазовых смесей в калибровочных газовых пипетках. Расчет концентраций в газовых пипетках проводят путем сопоставления объемов и количества внесенного вещества. Концентрации веществ при калибровке составляют 0,1; 0,3; 0,5; 1,0; 2,0; мг/м. Приготовленные калибровочные смеси используют для концентрирования вещества.
    
    Калибровочные графики строят по высотам пиков; построение кривой необходимо проводить по 5 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
    
    б) Калибровка диффузионно-динамическим методом.
    
    Стандартные смеси готовят с помощью диффузионно-динамического дозатора. Предварительно производят калибровку капилляра дозатора и рассчитывают постоянную дозу по формуле:
    

,

    
где - плотность вещества, г/см;

    
     - сечение капилляра дозатора, см;
    
     - время, в течение которого мениск жидкости перейдет из положения в положение , сек.
    
    Во время калибровки капилляр термостатируется в термостате при температуре 20 °С.
    
    Сечение капилляра определяют, заполнив его определенной навеской ртути и измерив длину столбика ее в капилляре; сечение находят по формуле:
    

,

    
где - вес ртути, г

    
     - плотность ртути при температуре измерения, г/см
    
     - длина столбика ртути, см.
    
    Откалиброванный капилляр, заполненный исследуемым веществом, помещают в стеклянный резервуар дозатора. Воздух в дозатор подают из баллона. Скорость подачи регулируют с помощью редуктора и определяют ее газовыми часами.
    
    Изменяя скорость воздуха и уровень вещества в капилляре, получают стандартную смесь дозируемого вещества различной концентрации. Расчет концентрации на выходе дозатора производят по формуле:
    

мг/м,

    
где - постоянная дозатора для данного вещества;

    
     - скорость воздуха в см/сек;
    
     - расстояние от верхнего конца капилляра до мениска жидкости, см.
    
    Для бромированных алкилов при проведении калибровки создают концентрации на выходе дозатора от 0,1 до 1,5 мг/м. Пробы воздуха на выходе диффузионно-динамического дозатора отбираются в газовые пипетки. Концентрирование производят по выше описанному способу в стеклянных концентрированных трубках. Строят калибровочные графики зависимости высот пиков от количества вещества.
    
    Концентрации каждого компонента в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:
    

мг/м,

    
где - количество вещества в мкг;

    
     - объем воздуха в л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
    
     
    

Текст документа сверен по:
Методические указания
на определение вредных веществ в воздухе:
Сб. методических указаний. Выпуск XVI.
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1980