МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТА
В ВОЗДУХЕ
  

    
    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 18 апреля 1977 года N 1695-77
    
    

Вариант N 1

I. Общая часть

    
    1. Определение основано на образовании красителя при сочетании диазо-раствора толуилендиизоцианата с N-(1-нафтил) этилендиамин дигидрохлоридом.
    
    2. Предел обнаружения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
    
    3. Предел обнаружения в воздухе 0,025 мг/м (расчетная).
    
    4. Определению не мешают первичные ароматические амины.
    
    5. Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,05 мг/м.
    
    

II. Реактивы и аппаратура

    
    6. Применяемые реактивы и растворы.
    
    Смесь, состоящая из 80% 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) и 20% 2,6-толуилендиизоцианата (ТДИ), перегнанная под вакуумом.
    
    Стандартный раствор N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10-20 мл толуола и взвешивают. Добавляют 1-2 капли смеси изомеров ТДИ, взвешивают вторично и доводят объем жидкости до метки толуолом. По разности второго и первого взвешивания рассчитывают содержание ТДИ в 1 мл. Раствор устойчив в течение недели.
    
    Стандартный раствор N 2, содержащий 200 мкг/мл ТДИ, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 толуолом.
    
    Толуол, ГОСТ 5789-69, высушенный, перегнанный. Для высушивания толуол нагревают с металлическим натрием в колбе с обратным холодильником в течение часа и затем перегоняют.
    
    Натрий металлический, ТУ 6-09-356-70.
    
    Гексаметилендиамин, ТУ 6-09-36-70.
    
    Диметилформамид, ТУ 7П-11-69, свежеперегнанный.
    
    Поглотительный раствор. 0,175 г гексаметилендиамина растворяют в мерной колбе на 50 мл в диметилформамиде. Раствор доводят до метки диметилформамидом. 1 мл этого раствора разбавляют в мерной колбе до 50 мл диметилформамидом. Раствор устойчив в течение 48 ч.
    
    Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 15%-ный раствор (по объему). 15 мл соляной кислоты (d=1,18) разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе до 100 мл.
    
    Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-66, 3%-ный раствор. Раствор устойчив в течение недели.
    
    Амидосульфокислота, МРТУ 6-09-4425-67, 10%-ный раствор. Раствор устойчив 2 недели.
    
    N-(1-нафтил)-этилендиамин дигидрохлорид. МРТУ 6-09-5067-68: в мерном цилиндре на 20 мл растворяют 0,15 г N-(1-нафтил) этилендиамина дигидрохлорида в 10 мл дистиллированной воды. Прибавляют 0,4 мл концентрированной соляной кислоты, перемешивают и доводят объем до метки дистиллированной водой.
    
    7. Применяемая посуда и приборы.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Поглотительные приборы с пористой пластинкой (см. рис.3).
    
    Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 150 мм, внутренним диаметром 15 мм.
    
    Пипетки, ГОСТ 1770-64, вместимостью 1, 5 и 10 мл с делениями 0,01-0,05-0,1 мл.
    
    Микропипетки, вместимостью 0,1 мл с делениями  на 0,01 мл.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-64, вместимостью 25, 100 мл.
    
    Колба с обратным холодильником.
    
    Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

III. Отбор пробы воздуха

    
    8. Воздух со скоростью 2 л/мин аспирируют через два параллельно поставленных поглотительных прибора. Первый прибор содержит 3 мл поглотительного раствора и 2 мл соляной кислоты. Второй - 3 мл поглотительного раствора.
    
    Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 40 л воздуха. Устойчивость отобранных проб около 4 ч.
    
    

IV. Описание определения

    
    9. Содержимое поглотительных приборов переносят в колориметрические пробирки. К содержимому второго поглотительного прибора добавляют 2 мл соляной кислоты. Пробы ставят на 10 мин в холодильнике при =0 °С. После охлаждения в пробирки добавляют по 0,5 мл раствора нитрита натрия. Через 2 мин избыток нитрита натрия разрушают добавлением 0,5 мл раствора амидосульфокислоты. Пробирки встряхивают. После прекращения выделения пузырьков азота добавляют по 0,5 мл раствора N-(1-нафтил)-этилендиамина дигидрохлорида. Через 10 мин измеряют интенсивность окрашивания растворов в кювете с толщиной слоя 10 мм при =550 нм, по сравнению с аналогично приготовленным контрольным раствором.
    
    При этом в первом поглотительном приборе определяется суммарная концентрация толуилендиизоцианата и первичных ароматических аминов, а во втором - только содержание первичных ароматических аминов. Содержание толуилендиизоцианата определяется по разности. В случае отсутствия в воздухе первичных ароматических аминов отпадает необходимость в параллельном отборе проб. Пробы отбираются только в один поглотительный прибор, содержащий 3 мл поглотительного раствора и 2 мл соляной кислоты.
    
    Количественное определение проводят по калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно табл.95.
    
    

Таблица 95

    
Шкала стандартов

    
    
    Пробу оставляют на 30 мин при комнатной температуре, что соответствует продолжительности отбора проб, затем охлаждают 10 мин в холодильнике и обрабатывают аналогично пробам. Шкала устойчива 3 ч.
    
    

Вариант N 2

    
I. Общая часть

    
    1. Определение основано на образовании красителя розового цвета при сочетании диазо-раствора толуилендиизоцианата (ТДИ) с хромотроповой кислотой (динатриевая соль).
    
    2. Предел обнаружения - 0,2 мкг в анализируемом объеме раствора.
    
    3. Предел обнаружения в воздухе - 0,005 мг/м (расчетная).
    
    4. Определению не мешают фенол, формальдегид, диметилбензиламин, триэтиламин.
    
    Первичные ароматические амины мешают определению.
    
    5. Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,05 мг/м.
    
    

II. Реактивы и аппаратура

    
    6. Применяемые реактивы и растворы.
    
    Смесь 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) и 2,6-толуилендиизоцианата (ТДИ), перегнанная под вакуумом при 121 °С.
    
    Стандартный раствор N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 15 мл ацетона и взвешивают. Добавляют 2-3 капли ТДИ, взвешивают вторично и доводят объем до метки ацетоном. По разности второго и первого взвешивания рассчитывают содержание ТДИ в 1 мл. Раствор готовят в день анализа.
    
    Стандартный раствор N 2, содержащий 10 мкг/мл ТДИ, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 0,05 н. соляной кислотой.
    
    Стандартный раствор N 3, содержащий 1 мкг/мл ТДИ, готовят разбавлением стандартного раствора N 2 0,05 н. соляной кислотой.
    
    Ацетон, ГОСТ 2603-71.
    
    Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-74.
    
    Натрий бромистый, ГОСТ 4169-76, 0,3%-ный раствор.
    
    Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68, 0,2М раствор.
    
    Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, 0,2М раствор.
    
    Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 0,05 н. раствор.
    
    Нитрит-бромидный раствор. 0,05 г азотистокислого натрия растворяют в 0,3% -ном растворе бромистого натрия.
    
    Динатриевая соль хромотроповой кислоты, МРТУ 6-09-4740-67, дважды перекристаллизованная, 0,1%-ный раствор в ацетатном буферном растворе.
    
    Ацетатный буферный раствор (рН 5,8): 94 мл 0,2М раствора уксуснокислого натрия смешивают с 6 мл 0,2М раствора уксусной кислоты.
    
    7. Применяемые посуда и приборы см. вариант N 1.
    
    

III. Отбор пробы воздуха

    
    8. Воздух со скоростью 2 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотителя Рихтера (малые), содержащие по 3 мл 0,05 н. раствора соляной кислоты.
    
    Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 12 л воздуха.
    
    Устойчивость отобранных проб 6 ч.
    
    

IV. Описание определения

    
    9. Содержимое поглотительных приборов переносят в колориметрические пробирки раздельно. Для анализа отбирают 2 мл пробы и доводят объем пробы до 2,5 мл раствором 0,05 н. соляной кислоты. После прибавления каждого реактива пробы тщательно перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора в кюветах с толщиной слоя 20 мм на фотоэлектроколориметре при длине волны 490 нм (светофильтр N 5) по отношению к аналогично приготовленному контрольному раствору.
    
    Количественное определение проводят по калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно табл.96.
    
    

Таблица 96

Шкала стандартов

    
    
    Шкала стандартов обрабатывается аналогично пробам и устойчива в течение 5 ч.
    
    Концентрацию толуилендиизоцианата в мг/м воздуха для обоих вариантов определяют по формуле:

,

где - количество ТДИ, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
    
     - общий объем пробы, мл;
    
     - объем пробы, взятый для анализа, мл;
    
     - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.
    
    
    
Текст документа сверен по:
/ Минздрав СССР. Методические указания
на определение вредных веществ в воздухе.
Вып.1-5. - М.: ЦРИА "Морфлот", 1981