МУК 4.1.1358-03

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Спектрофотометрическое измерение
массовых концентраций дициандиамина (циангуанидина)
в воздухе рабочей зоны

Дата введения: с момента утверждения

    РАЗРАБОТАНЫ НИЦ "ЭКОС", Москва (В.А.Минаев).
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 16 мая 2003 г.
    
    

1. Область применения

    Настоящие методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание дициандиамина в диапазоне концентраций 0,125-1,25 мг/м.
    
    

2. Характеристика вещества

    2.1. Структурная формула     
    

    2.2. Эмпирическая формула CHN.
    
    2.3. Молекулярная масса 84,1.
    
    2.4. Регистрационный номер CAS 461-58-5.
    
    2.5. Физико-химические свойства
    
    Дициандиамин - белый кристаллический порошок, 211-212 °С, плотность 1,404 г/см при 20 °С, хорошо растворим в воде, ацетоне, этаноле.
    
    Не растворяется в эфире, бензоле.
    
    В воздухе находится в виде аэрозоля.
    
    2.6. Токсикологическая характеристика.
    
    Дициандиамин обладает общетоксическим действием.
    
    Класс опасности - 2, аллерген.
    
    Предельно допустимая концентрация (ПДК) дициандиамина в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м.
    
    

3. Погрешность измерений

    Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±10,7%, при доверительной вероятности 0,95.
    
    

4. Метод измерений

    Измерение массовой концентрации дициандиамина выполняют методом спектрофотометрии.
    
    Метод основан на реакции взаимодействия аммиака (продукта разложения дициандиамина) в щелочной среде с реактивом Несслера с образованием окрашенного в желтый цвет продукта реакции.
    
    Измерение производят при длине волны 440 нм.
    
    Отбор проб проводят с концентрированием.
    
    Нижний предел измерения содержания дициандиамина - 25 мкг в анализируемом объеме пробы.
    
    Нижний предел измерения концентрации дициандиамина в воздухе 0,25 мг/м (при отборе 100 дм воздуха).
    
    Метод селективен в условиях лакокрасочного производства.
    
    Измерению мешает аммиак, но его влияние устраняется при отборе проб воздуха.
    
    

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

    При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
    

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

    
5.2. Реактивы

    
    Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.
    
    

6. Требования безопасности

    6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легко воспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
    
    6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.
    
    6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
    
    

7. Требования к квалификации операторов

    К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим и среднеспециальным образованием, имеющих навыки работы на спектрофотометре.
    
    

8. Условия измерений

    8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20±5) °С, атмосферном давлении 84-106 кПа и влажности воздуха не более 80%.
    
    8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
    
    

9. Подготовка к выполнению измерений

    Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
    

9.1. Приготовление растворов

    9.1.1. Стандартный раствор дициандиамина с концентрацией 250 мкг/см готовят растворением 25 мг вещества в мерной колбе вместимостью 100 см в воде.
    
    Раствор устойчив в течение 3 дней.
    
    9.1.2. Раствор гидроксида натрия 10%-ный. 10 г гидроксида натрия помещают в колбу вместимостью 100 см и приливают 90 см воды.
    

9.1. Подготовка прибора

    Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
    

9.3. Установление градуировочной характеристики

    Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы дициандиамина, устанавливают по 5 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии, согласно табл.1.
    
    

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении
дициандиамина

    
    
    Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.
    
    В подготовленные градуировочные растворы добавляют по 1 см 10%-ного раствора гидроксида натрия, перемешивают и помещают в кипящую водяную баню на 20 мин, затем охлаждают, добавляют по 0,5 см реактива Несслера и через 5 мин измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 440 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл.1).
    
    Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
    
    Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в три месяца или в случае изменения условий анализа.
         

9.4. Отбор проб воздуха

    Воздух с объемным расходом 10 дм/мин аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения ПДК дициандиамина необходимо отобрать 100 дм воздуха. Срок хранения отобранных проб 3 суток. Пробы хранятся в бюксах с притертыми пробками в холодильнике.
    
    

10. Выполнение измерения

    Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс, заливают 5 см воды и оставляют на 5-10 мин, периодически помешивая, затем фильтр отжимают и удаляют. Раствор переносят в пробирку и объем доводят до 5 см водой. Степень десорбции с фильтра 98%.
    
    Далее анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр.
    
    Количественное определение содержания дициандиамина (мкг) в анализируемом объеме раствора проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
    
    

11. Вычисление результатов измерений

    Массовую концентрацию дициандиамина в воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
    

, где

      - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
    
     - объем воздуха (дм), отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (прилож.1).
    
    

12. Оформление результатов анализа

    Результат количественного анализа дициандиамина представляют в виде:
    

, мг/м, =0,95, где

     
     - характеристика погрешности.
    
     - значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.
    
    

13. Контроль погрешности методики КХА

Таблица 2

Значение погрешности, норматива оперативного контроля погрешности
и норматива оперативного контроля воспроизводимости

    
    
    Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе ().
    

13.1. Оперативный контроль воспроизводства

    Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:
    

, где

     - рeзyльтaт анализа рабочей пробы;
    
     - результат анализа этой же пробы, в условиях межлабораторной воспроизводимости;
    
     - допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы, табл.2
         
    При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива , выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
    

13.2. Оперативный контроль погрешности

    Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.
    
    Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы (). Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза (). Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента () до массовой концентрации исходной рабочей пробы () (общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой (). Результаты анализа исходной рабочей пробы (), рабочей пробы, разбавленной в два раза () и рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой () получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
    
    Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:
    

, где

     - результат анализа рабочей пробы;
    
     - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;
    
     - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой анализируемого компонента;
    
     - величина добавки анализируемого компонента;
    
     - норматив оперативного контроля погрешности, табл.2.
    
    

14. Нормы затрат времени на анализ

    Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.



Текст документа сверен по:
Измерение концентраций вредных веществ
в воздухе рабочей зоны: Методические указания.
Вып.41. МУК 4.1.1352-4.1.1370-03. -
М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии
Роспотребнадзора, 2006