МУК 4.1.1366-03

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Фотометрическое измерение массовых концентраций
(Т-4) тригидро [тиобис(метан)]бора] (боран-диметилсульфидного комплекса)
в воздухе рабочей зоны

Дата введения: с момента утверждения

    РАЗРАБОТАНЫ Нижегородским НИИ гигиены и профпатологии (В.П.Ипполитова).
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 16 мая 2003 г.
    
    

1. Область применения

    Настоящие методические указания устанавливают количественный фотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание боран-диметилсульфидного комплекса в диапазоне концентраций 0,05-1,0 мг/м.
    
    

2. Характеристика вещества

    2.1. Структурная формула     
    

    2.2. Эмпирическая формула CHBS.
    
    2.3. Молекулярная масса 75,97.
    
    2.4. Регистрационный номер CAS 13292-87-0.
    
    2.5. Физико-химические свойства.
    
    Боран-диметилсульфидный комплекс представляет собой бесцветную жидкость с резким запахом; -40-38 °С, плотность 0,8 г/см; растворяется в тетрагидрофуране, толуоле, гексане, диэтиловом эфире. В газовой фазе диссоциирует на диметилсульфид и диборан, влагой воздуха гидролизуется. Бурно реагирует с кислородсодержащими соединениями, в частности, с серной кислотой с воспламенением. Пары легко воспламеняются, =18 °С. Вещество следует хранить на холоде, в атмосфере азота. Агрегатное состояние в воздухе - пары.
    
    2.6. Токсикологическая характеристика.
    
    Боран-диметилсульфидный комплекс - высокоопасное вещество при ингаляционном пути поступления, обладает выраженными кумулятивными свойствами, оказывает раздражающее действие на неповрежденную кожу и слизистые оболочки.
    
    Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/м.
    
    

3. Погрешность измерений

    Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±23% при доверительной вероятности 0,95.
    
    

4. Метод измерений

    Измерения массовой концентрации боран-диметилсульфидного комплекса выполняют методом фотометрии.
    
    Метод основан на образовании окрашенного комплекса бора с кармином после предварительного разложения боран-диметилсульфидного комплекса.
    
    Отбор проб проводят с концентрированием на силикагель.
    
    Нижний предел измерения содержания бора - 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.
    
    Нижний предел измерения концентрации боран-диметилсульфидного комплекса в воздухе - 0,05 мг/м (при отборе 105 дм воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций от 0,05 до 1,0 мг/м. Измерению мешают борсодержащие соединения. Методика применена в производстве, где нет других борсодержащих соединений.
    
    

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

    При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.
    

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

    
5.2. Реактивы, растворы

    
    Просеянный силикагель обрабатывают 20%-ным раствором соляной кислоты при кипячении в течение трех часов, периодически перемешивая. Кислоту сливают и силикагель промывают горячей дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион хлора (проба с нитратом серебра). Промытый силикагель сушат небольшими порциями вначале в термостате при 90-100 °С, затем в токе азота при 200 °С.
    

    
    Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.
    
    

6. Требования безопасности

    6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
    
    6.2. При выполнении измерений с использованием фотоэлектроколориметра КФК-2 соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
    
    

7. Требования к квалификации операторов

    К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим и среднеспециальным образованием, имеющих навыки работы на фотоэлектроколориметре.
    
    

8. Условия измерений

    8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20±5) °С, атмосферном давлении 84-106 кПа и влажности воздуха не более 80%.
    
    8.2. Выполнение измерений на фотоэлектроколориметре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
    
    

9. Подготовка к выполнению измерений

    Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка фотоэлектроколориметра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
    

9.1. Приготовление растворов

    9.1.1. Стандартный раствор N 1 с концентрацией бора 1 мг/см получают растворением 0,5700 г борной кислоты в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 см. Раствор устойчив в течение месяца.
    
    9.1.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией бора 100 мкг/см получают десятикратным разбавлением раствора N 1 дистиллированной водой.
    
    9.1.3. Стандартный раствор N 3 с концентрацией бора 10 мкг/см получают деесятикратным разбавлением раствора N 2 дистиллированной водой в день использования.
    

9.2. Подготовка прибора

    Подготовку фотоэлектроколориметра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
    

9.3. Установление градуировочной характеристики

    Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы бора, устанавливают по 5 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии, согласно табл.1.
    
    

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики для определения бора

    
    
    Затем в каждую пробирку добавляют по 9 см 0,03%-ного раствора кармина в концентрированной серной кислоте, тщательно перемешивают и выдерживают при комнатной температуре в течение часа для достижения максимально интенсивной окраски.
    
    Оптическую плотность растворов измеряют в кювете толщиной слоя 20 мм при длине волны 590 нм относительно раствора сравнения, содержащего все компоненты, кроме борной кислоты. Окрашенные растворы устойчивы в течение суток. Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины бора (мкг).
    
    Проверку градуировочного графика проводят один раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов и изменения условий анализа.
    

9.4. Отбор проб воздуха

    Воздух с объемным расходом 7 дм/мин аспирируют через стеклянные трубочки, заполненные 1,5 г силикагеля. Для определения 0,5 ОБУВ следует отобрать 105 дм воздуха. Пробы анализируют в день отбора.
    
    

10. Выполнение измерений

    Силикагель из концентрационной трубочки переносят в пробирку с притертой пробкой, заливают 1,5 см дистиллированной воды, тщательно встряхивают и оставляют на 30 мин, периодически повторяя встряхивание для лучшей десорбции анализируемого вещества. Степень десорбции с силикагеля 96,5%. Берут на анализ 1 см, добавляют 9 см 0,03%-ного раствора кармина в концентрированной серной кислоте, хорошо перемешивают и через 1 ч замеряют оптическую плотность раствора пробы при длине волны 590 нм по отношению к раствору сравнения. По градуировочному графику находят содержание бора в анализируемой пробе.
    
    

11. Вычисление результатов измерений

    Концентрацию боран-диметилсульфидного комплекса в воздухе рабочей зоны (мг/м) вычисляют по формуле:
    

, где

     - содержание бора в анализируемом объеме, найденное по градуировочному графику, мкг;
    
     - общий объем раствора пробы, см;
    
     - объем раствора пробы, взятой для анализа, см;
    
     - коэффициент пересчета бора на боран-диметилсульфидный комплекс, равный 7,03;
    
     - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, дм (прилож.1).
    
    

12. Оформление результатов анализа

    Результат количественного анализа представляют в виде:
    

мг/м, =0,95, где

     - характеристика погрешности, =23,1%.
    
     - значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.
    
    

13. Контроль погрешности методики

Таблица 2

Значения характеристики погрешности, нормативов оперативного контроля
погрешности и воспроизводимости

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

    Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха. После отбора силикагель делят на две равные части (по весу) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:
    

, где

     - результат анализа рабочей пробы;
    
     - результат анализа этой же пробы, полученной в другой лаборатории или в этой же, но другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов;
    
     - допускаемые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы - норматив воспроизводимости.
    
    При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
    

13.2. Оперативный контроль погрешности

    Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.
    
    Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Раствор после обработки силикагеля делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получают результат анализа исходной рабочей пробы (), вторую разбавляют в два раза и снова делят на две равные части, первую - анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза (), а во вторую часть делают добавку анализируемого компонента () до массовой концентрации исходной рабочей пробы () (общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой (). Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:     

, где

     
     - результат анализа рабочей пробы;
    
     - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;
    
     - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой анализируемого компонента;
    
     - величина добавки анализируемого компонента;
    
     - норматив оперативного контроля погрешности.

=23,1%.

14. Нормы затрат времени на анализ

    Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1,5-2 ч.



Текст документа сверен по:
Измерение концентраций вредных веществ
в воздухе рабочей зоны: Методические указания.
Вып.41. МУК 4.1.1352-4.1.1370-03. -
М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии
Роспотребнадзора, 2006