МУК 4.1.866-99

    
    
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

    

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по измерению концентраций ТРИХЛОРЭТИЛФОСФАТА в воздухе рабочей зоны
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

    
    
Дата введения: с момента утверждения

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 31.12.1999 г.
    
    

М.м. 285,7

         
    Трихлорэтилфосфат - трис-(2-монохлорэтил) фосфат - густая, маслянистая жидкость без цвета и запаха. Хорошо растворим в бензоле, толуоле, диметилформамиде, ацетонитриле, диоксане, метиловом и этиловом спиртах. Плохо растворим в эфире и гексане. Нерастворим в воде. 330 °С. 232 °С.
    
    В воздухе находится в виде аэрозоля и паров.
    
    Обладает воздействием на центральную нервную систему и печень.
    
    ПДК в воздухе 0,1 мг/м.
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с накоплением, с применением УФ-детектора.
    
    Отбор проб проводится с концентрированием в бутанол.
    
    Нижний предел измерения трихлорэтилфосфата в хроматографируемом объеме (10 мкл х20:200 мкл) 4 мкг.
    
    Нижний предел измерения трихлорэтилфосфата в воздухе 0,05 мг/м (при отборе 180 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций трихлорэтилфосфата в воздухе от 0,05 до 1,0 мг/м.
    
    Определению не мешает присутствие всех водорастворимых соединений, в том числе натриевых и калиевых солей фосфорорганических кислот.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±20%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 150 минут.
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Микроколоночный жидкостной хроматограф "Милихром-2" или другие модели с УФ-детектором и автоматическим отбором проб.
    
    Хроматографическая колонка длиной 120 мм, внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом "Силасорб SРН C" с размером зерен 9,0 мкм.
    
    Поглотительные сосуды Рыхтера.
    
    Роторный испаритель, ТУ 25-11-97-74.
    
    Колбы грушевидные для вакуумной перегонки вместимостью 25-30 мл, ГОСТ 9737-70.
    
    Весы аналитические ВЛР-200, ГОСТ 19491-74, или другие того же класса.
    
    Электроаспиратор ЭА-1, ОСТ 95.10052-84
    
    Фильтродержатель, ТУ 95-7205-77
    
    Колбы мерные, вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74
    
    Пипетки, вместимостью 1, 10 мл, ГОСТ 20292-74*
________________
    * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.
         
    Пробирки с пришлифованными пробками, вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75
    

Реактивы, растворы, материалы

    
    Трихлорэтилфосфат, согласно паспорту
    
    Ацетонитрил очищенный
    
    Ацетонитрил очищенный получают из технического ацетонитрила, ТУ 6-09-3534-82, ч., путем ректификации, с предварительной химической обработкой, которая заключается в кипячении растворителя с обратным холодильником в присутствии перманганата калия из расчета 1 г перманганата калия на 1 л растворителя. Кипячение проводится до полного перехода перманганата калия в двуокись марганца. Перед ректификацией осадок двуокиси марганца отделяют путем фильтрации через фильтр Шотта N 4. Ректификационная колонна длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое число 5. Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2x2x0,2 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 81,6 °С (атмосферное давление) в пределах колебаний ±0,1 °C.
    
    Бутанол (бутиловый спирт, бутанол-1)
    
    Бутанол очищенный получают из бутанола ч.д.а., ГОСТ 6006-78, путем ректификации. Ректификационная колонна длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое число 5. Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2x2x0,2 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 117 °С (атмосферное давление) в пределах колебаний ±0,1 °С.
    
    Элюент: вода-ацетонитрил, 2:1
    
    Растворитель: вода-ацетонитрил, 3:2
    
    Стандартный раствор N 1 трихлорэтилфосфата готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5-10 мл растворителя, добавляют 1-2 капли вещества и снова взвешивают. По разности весов определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки  растворителем, вычисляют содержание вещества в 1 мл.
    
    Стандартный раствор N 2 с концентрацией трихлорэтилфосфата 1000 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 растворителем.
    
    Растворы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение суток.
    

Отбор пробы воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 4 л/мин аспирируют параллельно через три независимых поглотительных сосуда, содержащих по 10 мл бутанола. Во время отбора воздуха поглотительные сосуды охлаждают смесью льда с солью. Для измерения 0,5ПДК достаточно отобрать 180 л воздуха (по 60 л через каждый поглотитель). Пробы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение суток.
    

Подготовка к измерению

    
    Градуировочные растворы готовят в градуированных пробирках с пришлифованными пробками согласно таблице.
    
    

Таблица 34

    
Шкала градуировочных растворов

    
    
    Хроматографическая колонка промышленного изготовления.
    
    Инжектируют в хроматограф от 4 до 80 мкг трихлорэтилфосфата, вводя с помощью метода накопления по 200 мкл каждого из градуировочных растворов.
    
    Для этого 10 мкл раствора вводят в колонку, промывают ее 100 мкл воды, затем вновь вводят в колонку 10 мкл этого же раствора и вновь промывают 100 мкл воды. Операция повторяется всего 20 раз до достижения суммарного объема пробы 200 мкл, и по окончании накопления колонку промывают 1000 мкл воды. Этот процесс может быть осуществлен как в ручном, так и в автоматическом режиме.
    
    Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
    

    
    По окончании хроматографирования колонку промывают 2000 мкл ацетонитрила.
    
    На полученной хроматограмме измеряют площади пиков, относящихся к трихлорэтилфосфату, и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков (мм) от содержания трихлорэтилфосфата в хроматографируемом объеме пробы (мкг).
    
    Построение градуировочных графиков необходимо проводить не менее, чем по 6 точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для каждого инжектируемого объема. Проверку градуировочных графиков следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
    

Проведение измерения

    
    Растворы из поглотительных сосудов Рыхтера анализируют совместно. Содержимое всех трех сосудов переносят количественно в грушевидную колбу для перегонки под вакуумом и упаривают на роторном испарителе под вакуумом при температуре 35-40 °С до постоянного веса. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл растворителя.
    
    Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях по отношению к тому же элюенту, что и при построении градуировочного графика.
    
    Для этого описанным выше способом по 10 мкл полученного раствора вводят в колонку 22 раза до достижения суммарного объема пробы 220 мкл.
    
    Этот процесс может быть осуществлен как в ручном, так и в автоматическом режимах.
    
    Количественное определение трихлорэтилфосфата в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию трихлорэтилфосфата "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
    

,

где - содержание трихлорэтилфосфата в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
    
     - объем пробы, взятой на хроматографирование, мкл;
    
     - общий объем анализируемого раствора, мкл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).