МУК 4.1.0.465-96

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций этилового эфира
хлоругольной кислоты (этилхлорформиата) в воздухе рабочей зоны

Дата введения: с момента утверждения

    
    РАЗРАБОТАНЫ НИО "Экотокс", г.Москва.
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Председателем Госкомсанэпиднадзора России Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Е.Н.Беляевым 8 июня 1996 г.
    
    
    

М.м. 108,5

    Этиловый эфир хлоругольной кислоты (этилхлорформиат) - бесцветная жидкость с резким запахом фосгена. Хорошо растворим в органических растворителях, в т.ч. в алифатических и циклических углеводородах, бензоле, хлороформе, эфире, а также в пропиленкарбонате. При взаимодействии с водой разлагается. Обладает очень высокой химической активностью. Т - 94 °С. Т - 80,5 °С.
    
    В воздухе находится в виде паров.
    
    Обладает резко выраженным раздражающим действием.
    
    Рекомендуемая ПДК в воздухе - 0,2 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
    
    Отбор проб производится с концентрированием в пропиленкарбонат.
    
    Нижний предел измерения этилового эфира хлоругольной кислоты в хроматографируемом объеме пробы (2 мкл) - 0,006 мкг.
    
    Нижний предел измерения этилового эфира хлоругольной кислоты в воздухе - 0,1 мг/м (при отборе 90 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций этилового эфира хлоругольной кислоты в воздухе - от 0,1 до 2 мг/м.
    
    Измерению не мешает присутствие динитрила малоновой кислоты, пропиленкарбоната и диоксана.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±20%.
    
    Время выполнения измерений, включая отбор пробы, - около 40 мин.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

Реактивы, растворы, материалы

    
    Стандартный раствор N 1 этилового эфира хлоругольной кислоты готовят в мерной колбе, вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5-10 мл пропиленкарбоната, добавляют 4-5 капель вещества и снова взвешивают. По разности весов вычисляют взятое количество вещества, доводят раствор до метки пропиленкарбонатом и вычисляют концентрацию этилового эфира хлоругольной кислоты.
    
    Стандартный раствор N 2 с концентрацией этилового эфира хлоругольной кислоты 60 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 пропиленкарбонатом.
    

Отбор пробы воздуха

    Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 3 мл пропиленкарбоната каждый. Во время отбора воздуха поглотительные сосуды охлаждают водой со льдом. Для измерения 1/2 рекомендуемой ПДК в воздухе достаточно отобрать 90 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение недели.
    
    

Подготовка к измерению

    Приготовление хроматографической колонки.
    
    Хроматографическую колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой - хроматон N-AW-DMCS с 10% динонилфталата. Колонку кондиционируют 18 ч при температуре 110 °С и скорости газа-носителя 30 мл/мин.
    
    Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, которые готовят с концентрацией от 0,003 до 0,06 мкг/мл путем соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 пропиленкарбонатом. Растворы устойчивы в течение недели при хранении в холодильнике в закрытых сосудах.
    
    Градуировочные растворы в количестве 2 мкл вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
    
    Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
    

    
    После полного выхода этилового эфира хлоругольной кислоты температуру термостата колонки повышают до 140 °С и выдерживают 33 мин для количественного удаления пропиленкарбоната. Для подготовки прибора к следующему измерению температуру термостата колонки вновь понижают до 70 °С и дают выдержку в течение 10 мин.
    
    Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (мм) от количества этилового эфира хлоругольной кислоты в хроматографируемом объеме (мкг). Градуировочный график строят не менее чем по 6 точкам, проводя не менее 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
    
    

Проведение измерения

    Растворы из поглотительных сосудов анализируют раздельно. Переносят количественно каждый из растворов в отдельную градуированную пробирку, при необходимости доводят объем раствора до 3 мл пропиленкарбонатом.
    
    2 мкл полученного раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. На полученной хроматограмме измеряют площадь пика.
    
    Количественное определение этилового эфира хлоругольной кислоты в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
    
    Если во 2 поглотительном сосуде определяют наличие этилового эфира хлоругольной кислоты, то расчет концентрации его в воздухе проводят отдельно на основе данных каждого поглотительного сосуда и результаты суммируют.
    
    

Расчет концентрации

    Концентрацию этилового эфира хлоругольной кислоты () в воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
    

, где

     - содержание этилового эфира хлоругольной кислоты в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
    
     - хроматографируемый объем пробы, мл;
    
     - общий объем анализируемого раствора, мл;
    
     - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
    
    

    
Текст документа сверен по:
официальное издание
Измерение концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны:
Сборник методических указаний.
МУК 4.1.0.406-4.1.0.465-96, Выпуск 33. -
М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2000