ГОСТ 27973.1-88

Группа В59

     
     
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ЗОЛОТО

Методы атомно-эмиссионного анализа

Gold. Methods of atomic-emission analysis

     
     
ОКСТУ 1709

Дата введения 1990-07-01

     
     
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

     
     1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Главным Управлением драгоценных металлов и алмазов при Совете Министров СССР
     
     РАЗРАБОТЧИКИ
     
     В.А.Дмитриев, канд. техн. наук; В.П.Томашевский (руководители темы); Н.Д.Сергиенко; И.Б.Курбатова; Т.А.Бабаянц; Т.А.Кислицина
     
     2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 21.12.88 N 4375
     
     Изменение N 1 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 11 от 25.04.97)
     
     Зарегистрировано Техническим секретариатом МГС N 2519
     
     За принятие изменения проголосовали:
     

     
     
     3. ВЗАМЕН ГОСТ 13611.1-79
     
     4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
     

     
     
     5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
     
     6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (июнь 1999 г.) с Изменением N 1, утвержденным в сентябре 1997 г. (ИУС 12-97)
     
     
     Настоящий стандарт устанавливает методы атомно-эмиссионного определения примесей: серебра, меди, железа, платины, палладия, родия, висмута, свинца, сурьмы, цинка, марганца, никеля, хрома, олова, мышьяка, кремния, магния, кадмия, алюминия и теллура в золоте с массовой долей золота не менее 99,9%.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     

1. АТОМНО-ЭМИССИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ
В ОБРАЗЦАХ ПРОИЗВОЛЬНОЙ ФОРМЫ

     
     Метод основан на испарении и возбуждении атомов пробы из глобулы (жидкой капли расплава) в дуговом разряде, фотографической регистрации спектра с последующим измерением интенсивности спектральных линий определяемых элементов. Связь интенсивности линии с содержанием элемента в пробе устанавливают с помощью градуировочного графика по стандартным образцам.
     
     Метод позволяет определять массовые доли примесей в интервалах, приведенных в табл.1.
     

Таблица 1

     
     
     Нормы погрешности результатов анализа определяемых значений массовых долей примесей с доверительной вероятностью =0,95 приведены в табл.2.
     

Таблица 2

     
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     1.1. Общие требования
     
     Общие требования к методу анализа по ГОСТ 27973.0.
     
     1.2. Аппаратура, реактивы и материалы
     
     Спектрограф кварцевый средней дисперсии или спектрограф дифракционный большой дисперсии.
     
     Генератор дуги переменного тока.
     
     Микрофотометр.
     
     Ослабитель кварцевый трехступенчатый.
     
     Плита электрическая с закрытой спиралью.
     
     Фотопластинки спектрографические типов 1, 2, 3, ЭС или другие контрастные фотоматериалы.
     
     Электрододержатели с принудительным охлаждением.
     
     Электроды угольные спектрально-чистые марки ОСЧ-7 - 3:
     
     - диаметром 6-10 мм, длиной 30-50 мм с конусным углублением 1 мм;
     
     - диаметром 6-10 мм, длиной 30-50 мм, заточенные на усеченный конус или полусферу.
     
     Пинцет.
     
     Станок для заточки угольных электродов.
     
     Весы аналитические 2-го класса.
     
     Пресс-форма стальная с внутренним диаметром матрицы 3-5 мм.
     
     Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.
     
     Проявитель контрастный и фиксаж для фотопластинок.
     
     Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
     
     Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1.
     
     Стандартные образцы состава золота.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     1.3. Подготовка к анализу
     
     От пробы отбирают четыре навески массой 200 мг каждая, от каждого стандартного образца - две. Поверхность золота очищают в соответствии с ГОСТ 27973.0.
     
     Перед началом работы на спектрографе необходимо:
     
     - проверить правильность установки трехступенчатого ослабителя, ширины щели;
     
     - очистить электрододержатели спиртом от поверхности загрязнений;
     
     - включить водяное охлаждение электрододержателей;
     
     - проверить исправность блокировки и защитного заземления на штативе и генераторе.
     
     1.4. Проведение анализа
     
     Подготовленную к анализу навеску пробы или стандартного образца помещают в углубление нижнего угольного электрода. Противоэлектродом служит угольный стержень, заточенный на усеченный конус или полусферу.
     
     Спектры фотографируют на спектрографе с трехлинзовой системой освещения щели через трехступенчатый ослабитель.
     

     Ширина щели спектрографа 0,015-0,020 мм; экспозиция - 30-60 с.
     
     Межэлектродный промежуток устанавливают по увеличенному изображению дуги на экране промежуточной диафрагмы высотой 5 мм и поддерживают строго постоянным, корректируя его в течение всей экспозиции.
     
     В качестве источника возбуждения спектров применяют дугу переменного тока силой тока 3-5 А, фаза поджига 60°.
     
     При определении содержания серебра и меди более 0,003% фотографирование спектров проб проводят повторно на фотоматериалах меньшей чувствительности. Для каждого стандартного образца получают по две, а для каждой пробы - по четыре спектрограммы. Фотопластинки проявляют, ополаскивают в воде, фиксируют, промывают в проточной воде и сушат.
     
     Длины волн аналитических линий, рекомендуемых для выполнения анализа, приведены в табл.3.
     
     Значения почернений фона, используемого в качестве линий сравнения, должны находиться в области нормальных почернений.
     

Таблица 3

     
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     1.5. Обработка результатов
     
     Определение содержания примесей проводят по методу "трех эталонов". На каждой спектрограмме измеряют почернения аналитической линии определяемого элемента  (см. табл.3) и близлежащего фона  (минимальное почернение рядом с аналитической линией определяемого элемента с любой стороны, но с одной и той же во всех спектрах на одной фотопластинке) или линии сравнения . Вычисляют разность почернений  или . По значениям  и , полученным по двум спектрограммам для каждого стандартного образца, находят среднее арифметическое .
     
     Градуировочный график строят в координатах: среднее значение разности почернений () линии определяемого элемента и фона - логарифм массовой доли определяемого элемента в стандартном образце. По результатам фотометрирования спектрограмм проб получают значение  и по градуировочному графику находят массовую долю примеси в анализируемой пробе золота.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов четырех параллельных определений, полученных на одной фотопластинке.
     
     1.6. Контроль точности результатов анализа
     
     1.6.1. При контроле сходимости и воспроизводимости расхождения результатов параллельных определений (разность между наибольшим и наименьшим из четырех определений) и результатов двух анализов с доверительной вероятностью =0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений , приведенных в табл.4.
     

Таблица 4

     
     
     Для промежуточных значений массовых долей допускаемые расхождения рассчитывают методом линейной интерполяции.
     
     1.6.2. Контроль точности результатов анализа проводят по ГОСТ 27973.0.
     
     

2. АТОМНО-ЭМИССИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ В ОБРАЗЦАХ,
ИЗГОТОВЛЕННЫХ В ВИДЕ СТЕРЖНЕЙ

     
     Метод основан на испарении и возбуждении атомов пробы в дуговом или искровом разряде, фотографической регистрации спектра с последующим измерением интенсивности спектральных линий определяемых элементов. Связь интенсивности линии с содержанием элемента устанавливают с помощью градуировочного графика по стандартным образцам.
     
     Метод позволяет определять содержание примесей в интервалах, приведенных в табл.5.
     

Таблица 5

     
     
     Нормы погрешности результатов анализа определяемых значений массовых долей примесей с доверительной вероятностью =0,95 приведены в табл.6.
     

Таблица 6

     
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     2.1. Общие требования
     
     Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27973.0.
     
     2.2. Аппаратура, материалы и реактивы
     
     Спектрограф кварцевый средней дисперсии или спектрограф дифракционный.
     
     Генератор универсальный, обеспечивающий искровой разряд и дуговой разряд переменного тока.
     
     Штатив с принудительным охлаждением.
     
     Плита электрическая с закрытой спиралью.
     
     Фотопластинки спектрографические типов 1, 2, 3, ЭС или другие контрастные фотоматериалы.
     
     Микрофотометр.
     
     Напильники бархатные.
     
     Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.
     
     Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1.
     
     Проявитель контрастный и фиксаж для фотопластинок.
     
     Стандартные образцы состава золота в виде литых стержней.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     2.3 Подготовка к анализу
     
     На анализ поступают пробы в виде двух литых стержней диаметром 6-8 мм, длиной 20-70 мм. Торцы стержней затачивают на полусферу, обрабатывают бархатным напильником до получения гладкой поверхности, после чего поверхность золота очищают в соответствии с ГОСТ 27973.1.
     
     2.4. Проведение анализа
     
     Пробы, подготовленные согласно п.2.3, служат верхним и нижним электродами при фотографировании спектров.
     
     Спектры фотографируют при ширине щели спектрографа 0,015 мм. При освещении щели через однолинзовый конденсор расстояние между электродами 1,5-2,0 мм устанавливают по шаблону. При освещении щели через трехлинзовый конденсатор высота промежуточной диафрагмы 5 мм; экспозиция 30-60 с.
     
     Длины волн аналитических спектральных линий, рекомендуемые для выполнения анализа, приведены в табл. 7.
     
     При определении массовых долей серебра и меди более 0,002% для возбуждения спектров применяют искровой разряд, электрический ток заряда конденсатора 2,0-2,5 А, время обыскривания 15 с.
     
     При определении массовых долей серебра и меди менее 0,004%, а также массовых долей железа, платины, палладия, родия, висмута, свинца, сурьмы, цинка, марганца, никеля, хрома и олова для возбуждения спектра применяют дуговой разряд переменного тока силой тока 5-6 А, время обжига 15 с.
     
     В таких же условиях фотографируют спектры стандартных образцов состава золота.
     
     Для каждой анализируемой пробы получают по четыре спектрограммы, для каждого стандартного образца - по две.
     
     Экспонированную фотопластинку проявляют, ополаскивают водой, фиксируют, промывают в проточной воде и сушат.
     
     2.5. Обработка результатов
     
     На каждой спектрограмме измеряют почернение аналитической линии определяемого элемента  (см. табл.7) и близлежащего фона  (минимальное почернение рядом с аналитической линией определяемого элемента с любой стороны, но с одной и той же во всех спектрах на одной фотопластинке) или линии элемента сравнения .
     

Таблица 7

     
     
     Вычисляют разность почернений  или .
     
     По значениям  и , полученным по двум спектрограммам для каждого стандартного образца, находят среднее арифметическое .
     
     От полученных значений  для стандартных образцов и для анализируемых проб переходят к соответствующим значениям логарифмов относительной интенсивности , используя приложение к ГОСТ 13637.1.
     
     Градуировочный график строят в координатах: логарифм относительной интенсивности  (или  при использовании элемента сравнения) и логарифм массовой доли определяемого элемента в стандартном образце.
     
     С помощью градуировочного графика находят массовую долю определяемого элемента в пробе.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов четырех параллельных определений.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     2.6. Контроль точности результатов анализа
     
     2.6.1. При контроле сходимости и воспроизводимости расхождения результатов параллельных определений (разность между наибольшим и наименьшим из четырех определений) и результатов двух анализов с доверительной вероятностью =0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений , приведенных в табл.8.
     

Таблица 8

     
     
     Для промежуточных значений массовых долей допускаемые расхождения рассчитывают методом линейной интерполяции.
     
     2.6.2. Контроль точности результатов анализа проводят по ГОСТ 27973.0.