ГОСТ 10671.4-74

Группа Л59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

РЕАКТИВЫ

Методы определения примеси общего азота

Reagents. Methods for determination of nitrogen compaunds impurity general

     
     
MКC 71.040.30
ОКСТУ 2609

Дата введения 1975-07-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

     
     1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР
     
     2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 05.08.74 N 1885
     
     3. ВЗАМЕН ГОСТ 10671-63 в части разд.VI
     
     4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1431-78
     
     5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ     
     

      
         
     6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)
     
     7. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в декабре 1979 г., июне 1989 г. (ИУС 1-80, 10-89)
     
     
     Настоящий стандарт распространяется на неорганические и органические реактивы и устанавливает методы определения примеси общего азота из нитратов, нитритов и др.
     
     Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1431-78.
     
     Методы основаны на восстановлении нитратов, нитритов и др. соединений азота сплавом Деварда в щелочной среде до аммиака, отделении его дистилляцией и последующем определении с реактивом Несслера или Несслера-Винклера, окрашенного в желтый цвет соединения.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     

1a. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     1a.1. Общие указания и требования к методам анализа по ГОСТ 27025 и ГОСТ 10671.0.
     
     При взвешивании применяют лабораторные весы 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г или 1 кг с ценой деления 10 мг или 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г с ценой деления 1 мг.
     
     Допускается применение импортной лабораторной посуды и аппаратуры по классу точности и реактивов по качеству не ниже отечественных.
     
     1а.2. Масса навески анализируемого реактива, проведение предварительной обработки навески, масса общего азота в растворах сравнения, соответствующая норме, должны быть указаны в нормативно-технической документации на анализируемый реактив.
     
     1a.1, 1а.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     1а.3. Масса общего азота в навеске анализируемого реактива должна быть:
     
     0,01-0,05 мг - при определении фотометрическими методами;
     
     0,02-0,08 мг - при определении визуально-колориметрическим методом.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     1а.4. При взвешивании навески анализируемого реактива и навесок реактивов для приготовления растворов, используемых при анализе, результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     1а.5. При наличии опалесценции в анализируемом растворе определение заканчивают фотометрически с введением поправки на значение оптической плотности раствора анализируемого реактива.
     
     (Введен дополнительно, Изм. N 1).
     
     1a.6. Если при растворении или разложении навески анализируемого реактива применяют реактивы, в состав которых входит примесь нитратов, нитритов и др., то вводят поправку, устанавливаемую контрольным опытом.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     1а.7. При хранении растворов реактивов (если нет указаний об ограничении сроков хранения их) в случае помутнения, образования хлопьев или осадка, раствор заменяют свежеприготовленным.
     
     (Введен дополнительно, Изм. N 1).
     
     1a.8. Фотометрические определения проводят на фотоэлектроколориметре или спектрофотометре при соответствующих длинах волн.
     
     1а.9. При визуально-колориметрическом определении готовят три раствора сравнения. В первом растворе масса примеси общего азота соответствует норме, во втором составляет 0,5 нормы, в третьем - 2 нормы. Если масса общего азота в растворах сравнения (0,5 нормы или 2 нормы) не укладывается в пределы, указанные в п.1а.3, то эти растворы не готовят. Для минимальной нормы не готовят второй раствор, для максимальной - третий.
     
     1a.10. Определение примеси общего азота необходимо проводить в помещении, изолированном от помещений, в которых работают с азотной кислотой, аммиаком, аммонийными солями и органическими растворителями.
     
     1a.8-1a.10. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
     
     

1. РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ, ПРИБОРЫ И ПОСУДА

     
     Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, анализируемые контрольные растворы и растворы сравнения готовят на одновременно отобранной пробе воды;
     
     кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:3 и раствор с массовой долей 0,5%;
     
     кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 0,4%;
     
     натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 20%, не содержащий NH; готовят по ГОСТ 4517;
     
     натрий углекислый по ГОСТ 83;
     
     раствор, содержащий 1 мг N в 1 см; готовят по ГОСТ 4212. Соответствующим разбавлением готовят раствор, содержащий 0,01 мг N в 1 см.
     
     Разбавленный раствор применяют свежеприготовленным;
     
     реактив Несслера или реактив Несслера-Винклера; готовят по ГОСТ 4517;
     
     спирт поливиниловый по ГОСТ 10779, раствор с массовой долей 1%;
     
     сплав Деварда;
     
     фенолфталеин спиртовой, раствор с массовой долей 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1;
     
     прибор для отделения аммиака дистилляцией (см. черт.1), состоящий из следующих частей: колбы круглодонной, вместимостью 250 см1; холодильника стеклянного лабораторного 3 с впаянной трубкой и длиной кожуха 250-400 мм, конец холодильника отгибают под углом 120°; брызгоуловителя 2 диаметром 50-60 мм, его припаивают к верхнему концу холодильника, на конец брызгоуловителя надевают резиновую пробку, соответствующую диаметру горла круглодонной колбы, цилиндра 6 для приема дистиллята, вместимостью 50-100 см; стеклянной отводной трубки 5 для наращивания нижнего конца холодильника; резиновой трубки 4.
     
     

Черт.1

     
     Допускается применение приборов для отделения аммиака дистилляцией других конструкций, обеспечивающих полное отделение аммиака, с соединением отдельных частей на шлифах.
     
     Для определения примеси общего азота по разд.5 применяют прибор с делительной воронкой. При необходимости может быть применена круглодонная колба с двумя горловинами вместимостью 500 см;
     
     воронка ВД-1-10(25) ХС по ГОСТ 25336;
     
     клапан Бунзена;
     
     колбы К-2-250-34 ТХС и К-2-500-34 ТХС по ГОСТ 25336 или колба КГУ-2-2-500-29/32 по ГОСТ 25336;
     
     колбы Кн-1-100-14/23 (19/26, 24/29) ТХС по ГОСТ 25336 или пробирки с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см;
     
     колбы 2-50-2 или 2-100-2 по ГОСТ 1770;
     
     насадка (черт.2) или воронка ВПр - 2ХС по ГОСТ 25336;
     
     пипетки 4(5)-2-1(2), 6(7)-2-5(10) и 6(7)-2-25 по ГОСТ 29227;
     
     цилиндры 2(4)-50 и 2(4)-100 по ГОСТ 1770.
     
     

Черт.2

     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).

2. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ

     
     Все резиновые детали (трубки, пробки) перед сборкой прибора кипятят в воде с добавлением небольшого количества углекислого натрия, промывают сначала водопроводной, а затем - дистиллированной водой. При сборке прибора контакт резиновых трубок с отгоняемой жидкостью должен быть минимальным.
     
     Перед началом работы прибор для отделения аммиака дистилляцией очищается паром, полученным кипячением в круглодонной колбе достаточного количества дистиллированной воды до тех пор, пока дистиллят не будет свободен от аммиака (качественную проверку проводят реактивом Несслера, сравнивая окраску анализируемого дистиллята с окраской контрольного раствора, содержащего в равном объеме дистиллированной воды равное количество реактива Несслера). Затем в цилиндр наливают жидкость для поглощения дистиллята, состоящую из 5 см воды и 5 см раствора соляной кислоты. Стеклянную отводную трубку конца холодильника опускают в жидкость.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     

3. ВИЗУАЛЬНО-КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

     
     Нейтральный анализируемый раствор помещают в круглодонную колбу, доводят объем раствора водой до 150 см, прибавляют 1 г сплава Деварда, 5 см раствора гидроокиси натрия (если анализируемый реактив вступает в реакцию с гидроокисью натрия или сплавом Деварда, количества последних соответственно увеличивают), быстро присоединяют колбу к прибору для отделения аммиака дистилляцией, перемешивают содержимое колбы и выдерживают в течение 1 ч, периодически перемешивая содержимое колбы.
     
     Допускается проводить реакцию восстановления в колбе, не присоединенной к прибору для дистилляции. В этом случае колбу закрывают пробкой с насадкой, наполненной раствором серной кислоты 1:3 или клапаном Бунзена; колбу в случае разогревания охлаждают в бане с холодной водой.
     
     Через 1 ч отгоняют 75 см раствора в цилиндр вместимостью 100 см, содержащий 15 см воды и 5 см раствора серной кислоты с массовой долей 0,5% или раствора соляной кислоты с массовой долей 0,4%, доводят объем раствора водой до 100 см (конец отводной трубки должен находиться ниже уровня раствора).
     
     50 см полученного раствора переносят в коническую колбу или пробирку.
     
     Одновременно с анализируемым раствором готовят растворы сравнения таким же образом и в таких же условиях и содержащие в таком же объеме массу N в миллиграммах, указанную в нормативно-технической документации на анализируемый реактив и в п.1а.9 настоящего стандарта, 1 г сплава Деварда и 5 см раствора гидроокиси натрия.
     
     К анализируемому раствору и растворам сравнения прибавляют одновременно при тщательном перемешивании по 1 см раствора гидроокиси натрия и по 1 см раствора Несслера или Несслера-Винклера.
     
     Наблюдаемая через 10 мин окраска анализируемого раствора не должна быть интенсивнее окраски раствора сравнения, содержащего в том же объеме массу N в миллиграммах, соответствующую установленной в нормативно-технической документации норме на анализируемый реактив.
     
     При необходимости сохранения окраски более 20 мин в анализируемый раствор и растворы сравнения прибавляют по 1 см раствора поливинилового спирта.
     
     Для ускорения анализа допускается проводить реакцию восстановления в объеме 50 см с последующей отгонкой 25 см дистиллята. Реактив Несслера (Несслера-Винклера) прибавляют ко всему дистилляту.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     

4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД В ОБЪЕМЕ 50 см

     
     4.1. Построение градуировочного графика
     
     Готовят растворы сравнения. Для этого в круглодонные колбы помещают растворы, содержащие 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 и 0,05 мг N, доводят объемы растворов водой до 45 см и перемешивают.
     
     Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий N.
     
     В каждый раствор прибавляют 1 г сплава Деварда, 5 см раствора гидроокиси натрия, быстро присоединяют колбы к приборам для отделения аммиака дистилляцией, перемешивают содержимое колб и выдерживают в течение 1 ч, периодически перемешивая.
     
     Допускается проводить реакцию восстановления в колбе, не присоединенной к прибору для отделения аммиака дистилляцией. В этом случае колбу закрывают пробкой, снабженной насадкой, наполненной раствором серной кислоты 1:3, или клапаном Бунзена; колбу в случае разогревания охлаждают в бане с холодной водой.
     
     Через 1 ч отгоняют из каждой колбы 25 см раствора в цилиндр, содержащий 5 см воды и 5 см раствора соляной кислоты (конец отводной трубки должен находиться ниже уровня раствора). Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 50 см каждая, прибавляют по 10 см воды и перемешивают.
     
     Одновременно не более чем в четыре мерные колбы прибавляют при тщательном перемешивании по 1 см раствора гидроокиси натрия и по 1 см реактива Несслера (или Несслера-Винклера), объемы растворов доводят водой до метки, перемешивают и через 20 мин измеряют значение оптической плотности растворов сравнения и контрольного раствора по отношению к воде при длине волны 400-450 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. Из оптической плотности раствора сравнения вычитают оптическую плотность контрольного раствора (при значении оптической плотности контрольного раствора 0,4 и выше измерение следует проводить в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм).
     
     По полученным данным строят градуировочный график.
     
     4.2. Проведение испытания
     
     Нейтральный анализируемый раствор помещают в круглодонную колбу, доводят объем раствора водой до 45 см, прибавляют 1 г сплава Деварда, 5 см раствора гидроокиси натрия (если анализируемый реактив вступает в реакцию с гидроокисью натрия или сплавом Деварда, количество последних соответственно увеличивают), быстро присоединяют колбу к прибору для отделения аммиака дистилляцией, перемешивают содержимое колбы и выдерживают в течение 1 ч, периодически перемешивая.
     
     Допускается проводить реакцию восстановления в колбе, не присоединенной к прибору для отделения аммиака дистилляцией. В этом случае колбу закрывают пробкой, снабженной насадкой, наполненной раствором серной кислоты 1:3, или клапаном Бунзена; колбу в случае разогревания охлаждают в бане с холодной водой.
     
     Одновременно проводят контрольный опыт в таких же условиях с такими же количествами реактивов.
     
     Через 1 ч отгоняют из обеих колб по 25 см раствора в цилиндры, содержащие по 5 см воды и 5 см раствора соляной кислоты (конец отводной трубки должен находиться ниже уровня раствора). Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 50 см каждая, прибавляют по 10 см воды, перемешивают, прибавляют при перемешивании по 1 см раствора гидроокиси натрия и по 1 см реактива Несслера, объемы растворов доводят водой до метки, перемешивают и через 20 мин измеряют значения оптической плотности анализируемого и контрольного растворов по отношению к воде в .условиях построения градуировочного графика. Из оптической плотности анализируемого раствора вычитают оптическую плотность контрольного раствора. По полученному значению оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу общего азота в миллиграммах в анализируемом реактиве.
     
     4.3. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми () не превышает допускаемое расхождение, указанное в табл.1.
     
     

Таблица 1

     
     
     Допускаемая относительная суммарная погрешность () результата анализа при доверительной вероятности =0,95 приведена в табл.1.
     
     4.2, 4.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     4.4. (Исключен, Изм. N 1).
     
     

5. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД В ОБЪЕМЕ 150 см

     
     5.1. Построение градуировочного графика
     
     Готовят растворы сравнения. Для этого в круглодонные колбы помещают растворы, содержащие 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05 мг N, доводят объем раствора водой до 150 см.
     
     Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий N.
     
     В каждый раствор добавляют 1 г сплава Деварда и присоединяют круглодонную колбу к прибору для отгонки аммиака дистилляцией. Через делительную воронку прибавляют 5 см раствора гидроокиси натрия и выдерживают в течение 1 ч.
     
     Через 1 ч отгоняют из каждой круглодонной колбы 75 см раствора в цилиндр, содержащий 5 см раствора серной кислоты с массовой долей 0,5% или раствора соляной кислоты с массовой долей 0,4% и 15 см воды (конец отводной трубки должен находиться ниже уровня раствора). Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 100 см. К полученным растворам добавляют по 2 см раствора гидроокиси натрия и 2 см реактива Несслера (или Несслера-Винклера). Доводят объемы водой до метки. Допускается добавление 1 см поливинилового спирта.
     
     Через 10 мин измеряют оптическую плотность растворов сравнения на спектрофотометре при длине волны 420 нм или фотоэлектроколориметре при длине волны 400-450 нм по отношению к контрольному раствору в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.
     
     По полученным данным строят градуировочный график.
     
     5.2. Проведение анализа
     
     Навеску анализируемого реактива помещают в круглодонную колбу, растворяют в 150 см воды, прибавляют 2-3 капли раствора фенолфталеина и нейтрализуют раствором гидроокиси натрия до бледно-розовой окраски. Затем добавляют 1 г сплава Деварда и соединяют круглодонную колбу с прибором для отделения аммиака дистилляцией. Через делительную воронку прибавляют 5 см раствора гидроокиси натрия и выдерживают в течение 1 ч. Через 1 ч отгоняют из круглодонной колбы 75 см раствора в цилиндр, содержащий 5 см раствора серной кислоты с массовой долей 0,5% или раствора соляной кислоты с массовой долей 0,4% и 15 см воды (конец отводной трубки должен находиться ниже уровня раствора). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, прибавляют 2 см раствора гидроокиси натрия и 2 см реактива Несслера (или Несслера-Винклера) и доводят объем раствора водой до метки. Допускается добавление 1 см поливинилового спирта.
     
     Через 10 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора по отношению к контрольному раствору таким же способом, как при построении градуировочного графика.
     
     По полученному значению оптической плотности анализируемого раствора, пользуясь градуировочным графиком, находят массу азота в миллиграммах в анализируемом реактиве.
     
     5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     5.3. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми () не превышает допускаемое расхождение, указанное в табл.2.
     
     

Таблица 2

     
     
     Допускаемая относительная суммарная погрешность () результата анализа при доверительной вероятности =0,95 приведена в табл.2.
      
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     

ПРИЛОЖЕНИЕ
Справочное

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ О СООТВЕТСТВИИ ГОСТ 10671.4-74
И СТ СЭВ 1431-78

     
     Вводная часть ГОСТ 10671.4-74 соответствует вводной части СТ СЭВ 1431-78;
     
     разд.1а соответствует п.1.5 и разд.2;
     
     разд.2 соответствует второму абзацу разд.2;
     
     разд.3 соответствует примечанию 1 разд.4;
     
     разд.4 соответствует примечанию 2 разд.4;
     
     п.5.1 соответствует разд.3;
     
     п.5.2 соответствует разд.4 (без примечаний);
     
     разд.6 соответствует разд.5.
     
     ПРИЛОЖЕНИЕ. (Введено дополнительно, Изм. N 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Реактивы. Методы определения примесей: Сб. ГОСТов. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2003