ГОСТ 15027.1-77

Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

БРОНЗЫ БЕЗОЛОВЯННЫЕ

Метод определения меди

Non-tin bronze.
Method for the determination of copper

     
ОКСТУ 1709

Дата введения 1979-01-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

     
     1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
     
     2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.06.77 N 1614
     
     3. ВЗАМЕН ГОСТ 15027.1-69
     
     4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1527-79
     
     5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
     

     
     
     6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)
     
     7. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., марте 1988 г. (ИУС 6-83, 6-88)
     
     
     Настоящий стандарт устанавливает гравиметрический электролитический метод определения меди в безоловянных бронзах по ГОСТ 18175, ГОСТ 614 и ГОСТ 493.
     
     Метод основан на выделении меди электролизом при силе тока 1,5-2 А, взвешивании выделившегося на катоде осадка меди и определении оставшейся в электролите меди методами: атомной абсорбции в пламени ацетилен - воздух при длине волны 324,7 нм и фотометрическим с купризоном.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением: за результат анализа принимают среднеарифметическое трех (двух) параллельных определений.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

     
     Электролизная установка с сетчатыми платиновыми электродами по ГОСТ 6563.
     
     Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для меди.
     
     Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1 и 1:2.
     
     Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1, 1:4, 1:50 и 1:99.
     
     Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 10 г/дм.
     
     Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
     
     Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769.
     
     Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
     
     Кислота борная по ГОСТ 18704.
     
     Смесь для растворения I; готовят следующим образом: к 600 см раствора азотной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 40 см фтористоводородной кислоты, 15 г борной кислоты, перемешивают и доливают водой до 1000 см. Раствор хранят в полиэтиленовом сосуде.
     
     Кислота лимонная по ГОСТ 10484.
     
     Кислота сульфаминовая по ГОСТ 4478, раствор 100 г/дм.
     
     Бром по ГОСТ 4109.
     
     Смесь для растворения II, готовят смешиванием девяти объемов бромистоводородной кислоты с одним объемом брома.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:4.
     
     Мочевина по ГОСТ 6691, раствор 10 г/дм.
     
     Лимоннокислый аммоний, раствор; готовят следующим образом: 150 г лимонной кислоты растворяют в 400 см воды, добавляют при перемешивании 100 см концентрированного раствора аммиака, охлаждают, добавляют еще 100 см аммиака, охлаждают и доливают водой до объема 1000 см.
     
     Бис-циклогексанон-оксалил-дигидразон (купризон), раствор; готовят следующим образом: 2,5 г купризона растворяют при перемешивании в 900 см воды при температуре 60-70 °С.
     
     После охлаждения раствор фильтруют в темный стеклянный сосуд, доливают водой до объема 1000 см. Раствор годен 10 дней.
     
     Медь по ГОСТ 859 с массовой долей меди не менее 99,9%.
     
     Стандартные растворы меди.
     
     Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г меди растворяют в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, удаляют окислы азота кипячением, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора А содержит 0,001 г меди.
     
     Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора Б содержит 0,0001 г меди.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

     
     3.1. Для сплавов, не содержащих олова, свинца и кремния
     
     Навеску бронзы массой 0,5-1 г помещают в стакан вместимостью 250-300 см, добавляют 15 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом и растворяют без нагревания, а затем при нагревании. После растворения навески и удаления окислов азота кипячением обмывают стекло и стенки стакана водой, разбавляют раствор водой до 100-150 см, приливают 7 см серной кислоты, разбавленной 1:4, и выделяют медь электролизом.
     
     Электролиз ведут при силе тока 1,5-2 А и напряжении 2,5 В при перемешивании.
     
     Для сплавов с массовой долей железа или марганца свыше 1% добавляют во время электролиза небольшими порциями 1,0-1,5 см раствора сернокислого гидразина.
     
     После обесцвечивания раствора стенки стакана и выступающие части электродов обмывают водой, добавляют около 20 см воды и продолжают электролиз еще в течение 10-15 мин. Если на погруженной части катода медь не выделилась, электролиз считают законченным. В противном случае электролиз ведут еще 30 мин и вновь контролируют полноту выделения меди.
     
     По окончании электролиза, не выключая тока, ополаскивают электроды из промывалки водой. Затем выключают ток и промывают катод с медью, погружая его поочередно в три стакана с дистиллированной водой, затем погружают в стакан с этиловым спиртом. Катод высушивают при (100±5) °С до постоянной массы, охлаждают и взвешивают.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     3.2. Для сплавов, содержащих кремний
     
     Навеску бронзы массой 1 г помещают в платиновую чашку, приливают 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, 2-3 см фтористоводородной кислоты и накрывают крышкой из фторопласта или платины. После растворения выпаривают до небольшого объема (до получения влажных солей).
     
     Затем приливают 5 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают раствор до выделения белого дыма серной кислоты. Чашку охлаждают, растворяют соли в 30-40 см холодной воды, раствор нагревают, переносят в стакан вместимостью 250-300 см, доливают водой до 100-150 см, приливают 8 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выделяют медь электролизом, как указано в п.3.1.
     
     3.3. Для сплавов, содержащих олово
     

     Навеску бронзы массой 1 г помещают во фторопластовый стакан вместимостью 250 см, добавляют 6-8 капель (0,4-0,5 см) фтористоводородной кислоты, 15 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают крышкой (пластинкой) из фторопласта или платины и растворяют без нагревания, а затем при нагревании. Крышку и стенки стакана обмывают водой и нагревают до кипения, затем разбавляют водой до 150 см и проводят электролиз, как указано в п.3.1.
     
     3.4. Для сплавов, с массовой долей свинца от 0,8% до 2%
     
     Навеску бронзы массой 1 г растворяют в 15 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, в стакане вместимостью 250-300 см, накрытом часовым стеклом, при нагревании. После растворения навески и удаления окислов азота кипячением обмывают стекло и стенки стакана водой, разбавляют раствор водой до 100-150 см и проводят электролиз, применяя сетчатые цилиндрические электроды, через 15-20 мин прибавляют 7 см серной кислоты, разбавленной 1:4, и продолжают электролиз, как указано в п.3.1.
     
     3.5. Для сплавов с массовой долей свинца свыше 20%
     
     Навеску бронзы массой 1 г растворяют в 15 см азотной кислоты, разбавленной 1:2, в стакане вместимостью 250-300 см, накрытом часовым стеклом, при нагревании. После растворения навески обмывают стекло и стенки стакана 50 см воды, приливают тонкой струей 5-6 см серной кислоты, разбавленной 1:4 (при постоянном перемешивании стеклянной палочкой), прибавляют 2 г сернокислого аммония и отстаивают раствор в течение 3-4 ч. Осадок сернокислого свинца отфильтровывают на плотный фильтр и промывают его 5-6 раз серной кислотой, разбавленной 1:50.
     
     Из фильтрата выделяют медь электролизом, как указано в п.3.1.
     
     3.6. Для сплавов, с массовой долей сурьмы до 0,05%
     
     Навеску бронзы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см, добавляют 25 см смеси для растворения I и растворяют при осторожном нагревании. Выдерживают раствор 1 ч при 90 °С, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 50 см воды, аммиак до появления осадка, азотную кислоту, разбавленную 1:1, до растворения осадка и сверх того 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 10 см раствора сульфаминовой кислоты, разбавляют водой до 150 см и проводят электролиз, как указано в п.3.1.
     
     3.7. Для сплавов, с массовой долей сурьмы свыше 0,05%
     
     Навеску бронзы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250-300 см и растворяют в 15 см смеси для растворения II при осторожном нагревании. После растворения раствор выпаривают досуха. Затем еще два раза добавляют 15 см смеси для растворения II и раствор каждый раз выпаривают досуха. К сухому остатку добавляют 10 см азотной кислоты и раствор выпаривают до сиропообразного состояния. Затем добавляют 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты.
     
     Остаток охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и снова упаривают до появления белого дыма серной кислоты. К охлажденному остатку добавляют 50 см воды, нагревают до растворения солей, охлаждают и в случае появления осадка отфильтровывают на плотный фильтр и промывают 3-4 раза серной кислотой, разбавленной 1:99. Осадок отбрасывают, к фильтрату добавляют 10 см прокипяченной азотной кислоты, разбавленной 1:1, 10 см раствора сульфаминовой кислоты, воды до объема 100-150 см и проводят электролиз, как указано в п.3.1.
     
     3.8. Определение остаточной меди в электролите
     
     Электролит, после отделения меди, выпаривают до объема 40 см, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     3.8.1. Определение меди методом атомно-абсорбционной спектрометрии
     
     3.8.1.1. Измеряют атомную абсорбцию меди в пламени ацетилен-воздух при длине волны 324,7 нм параллельно с растворами для построения градуировочного графика.
     
     3.8.2. Построение градуировочного графика
     
     В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см стандартного раствора Б меди. Во все колбы добавляют по 5 см азотной, разбавленной 1:1, и серной, разбавленной 1:1, кислот, доливают водой до метки и измеряют атомную абсорбцию меди, как указано в п.3.8.1.1. По полученным данным строят градуировочный график.
     
     3.8.3. Определение меди фотометрическим методом с купризоном
     
     3.8.3.1. Аликвотную часть электролита - 50 см помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают 10 см раствора лимоннокислого аммония и раствор аммиака, разбавленный 1:4, до слабощелочной реакции, затем добавляют 2 см раствора аммиака, разбавленного 1:4, 10 см раствора купризона, немедленно доливают до метки водой и перемешивают. рН полученного раствора должен быть 8,5-9,0. Через 5 мин, но не позднее 30 мин, измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с оранжевым светофильтром в кювете длиной 3 см или на спектрофотометре при длине волны 600 нм в кювете длиной 1 см. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
     
     3.8.4. Построение градуировочного графика
     
     В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см помещают 0,5; 0,75; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см стандартного раствора Б меди.
     
     Во все колбы добавляют по 5 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, по 10 см раствора лимоннокислого аммония и далее проводят анализ, как указано в п.3.8.3.1.
     
     По полученным данным строят градуировочный график. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий меди.
     
     3.6-3.8.4. (Введены дополнительно, Изм. N 1).
     
     

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

     
     4.1. Массовую долю меди () в процентах в случае определения оставшейся в электролите меди методом атомно-абсорбционной спектрометрии вычисляют по формуле
     

,

     
     где  - объем раствора электролита, см;
     
      - масса катода, г;
     
      - масса катода с выделившейся медью, г;
     
      - концентрация меди, найденная по градуировочному графику, г/см;
     
      - масса навески, г.
     
     4.2. Массовую долю меди () в процентах в случае определения оставшейся в электролите меди фотометрическим методом вычисляют по формуле
     

,

     
где  - объем раствора электролита, см;
     
      - объем аликвотной части раствора, см;
     
      - масса катода, г;
     
      - масса катода с выделившейся медью, г;
     
      - масса меди, найденная по градуировочному графику, г;
     
      - масса навески, г.
     
     4.3. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в таблице.
     

     
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     4.4. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при разных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в таблице.
     
     4.5. Контроль точности результатов анализа
     
     Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, в соответствии с ГОСТ 25086.
     
     4.4, 4.5. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Бронзы безоловянные.
Методы анализа: Сб. ГОСТов. -  
М.: ИПК Издательство стандартов, 2002