ГОСТ 19863.14-91

Группа В59

     
     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ ТИТАНОВЫЕ

Методы определения меди

Titanium alloys.
Methods for the determination of copper

     

ОКСТУ 1709

Дата введения 1992-07-01

     
     
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

     
     1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством авиационной промышленности СССР
     
     РАЗРАБОТЧИКИ
     
     В.Г.Давыдов, д-р техн. наук; В.А.Мошкин, канд. техн. наук; Г.И.Фридман, канд. техн. наук; Л.А.Тенякова; М.Н.Горлова, канд. хим. наук; Л.В.Антоненко; О.Л.Скорская, канд. хим. наук
     
     2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 5.05.91 N 626
     
     3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
     
     4. Периодичность проверки - 5 лет
     
     5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
     

     
     
     Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле от 0,01 до 0,4%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,01 до 5,0%) методы определения меди.
     
     

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением.
     
     1.1.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.
     
     

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ

     
     2.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в смеси соляной и борофтористоводородной кислот, образовании при рН 9 синего комплексного соединения меди с купризоном и измерении оптической плотности раствора при длине волны 595 нм.
     
     2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см и раствор 2:1.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35-1,40 г/см и раствор 1:1.
     
     Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
     
     Кислота борная по ГОСТ 9656.
     
     Кислота борофтористоводородная: к 280 см фтористоводородной кислоты при температуре (10±2) °C добавляют порциями 130 г борной кислоты и перемешивают. Раствор готовят и хранят в полиэтиленовой посуде.
     
     Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы 100 г/дм и 0,5 моль/дм.
     
     Аммоний лимоннокислый по ТУ 6-09-01-768, раствор 200 г/дм.
     
     Индикатор нейтральный красный, раствор 0,5 г/дм.
     
     Буферный раствор борнокислого натрия, рН 9; 13,45 г борной кислоты помещают в стакан вместимостью 500 см, приливают 350 см воды и растворяют при нагревании. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 500 см, приливают 65 см раствора гидроксида натрия 0,5 моль/дм, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300, раствор 1:1.
     
     Бис-(циклогексанон)-оксалилдигидразон (купризон) по ТУ 6-09-14-1380, раствор 5 г/дм*: 0,25 г купризона помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, растворяют в 40 см раствора этилового спирта, доливают раствором спирта до метки и перемешивают.
_______________
     * Соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.
           
     Медь по ГОСТ 859* марки М00.
________________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001. Здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

     Стандартные растворы меди
     
     Раствор А: 0,5 г меди помещают в стакан вместимостью 100 см, приливают 25 см раствора азотной кислоты, растворяют сначала при комнатной температуре, затем нагревают до полного растворения навески и кипятят 2-3 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора А содержит 0,0005 г меди.
     
     Раствор Б: 10 см раствора А переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор готовят перед употреблением.
     
     1 см раствора Б содержит 0,00001 г меди.
     
     2.3. Проведение анализа
     
     2.3.1. Навеску пробы согласно табл.1 помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, приливают 30 см раствора соляной кислоты, 1,5 см борофтористоводородной кислоты и растворяют при умеренном нагревании.
     
     

Таблица 1

     
     
     В раствор добавляют по каплям азотную кислоту до исчезновения фиолетовой окраски, затем в избыток 2-3 капли, кипятят 2-3 мин, охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     2.3.2. Аликвотную часть раствора 5 см переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, приливают 8 см раствора лимоннокислого аммония, добавляют одну каплю раствора нейтрального красного и из бюретки медленно, при перемешивании приливают раствор гидроксида натрия 100 г/дм до изменения окраски индикатора из красной в бледно-желтую и 1 см раствора гидроксида натрия в избыток. Приливают 5 см буферного раствора с рН 9, 1 см раствора купризона, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     2.3.3. Оптическую плотность раствора измеряют через 5 мин при длине волны 595 нм в кювете с толщиной фотометрируемого слоя 50 мм. Раствором сравнения служит вода.
     
     Из оптической плотности раствора пробы вычитают оптическую плотность раствора контрольного опыта, который готовят по пп.2.3.1 и 2.3.2 со всеми реактивами, используемыми в анализе.
     
     Массовую долю меди рассчитывают по градуировочному графику.
     
     2.3.4. Построение градуировочного графика
     
     В семь из восьми мерных колб вместимостью по 50 см отмеряют 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,000002; 0,000005; 0,00001; 0,000015; 0,00002; 0,000025; 0,00003 г меди, приливают по 8-10 см воды и продолжают по пп.2.3.2 и 2.3.3. Раствором сравнения служит раствор, в который не введена медь.
     
     По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массам меди строят градуировочный график.
     
     2.4. Обработка результатов
     
     2.4.1. Массовую долю меди () в процентах вычисляют по формуле
     

,                                                          (1)

     
где  - масса меди в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;
          
      - масса пробы в аликвотной части раствора, г.
     
     2.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл.2.
     
     

Таблица 2

     
     
3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ

     
     3.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в соляной и борофтористоводородной кислотах и измерении атомной абсорбции меди при длине волны 324,8 нм в пламени ацетилен-воздух.
     
     3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения для меди.
     
     Ацетилен по ГОСТ 5457.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см, растворы 2:1 и 1:1.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35-1,40 г/см и раствор 1:1.
     
     Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
     
     Кислота борная по ГОСТ 9656.
     
     Кислота борофтористоводородная: к 280 см фтористоводородной кислоты при температуре (10±2) °C добавляют порциями 130 г борной кислоты и перемешивают. Раствор готовят и хранят в полиэтиленовой посуде.
     
     Титан губчатый по ГОСТ 17746* марки ТГ-100.
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 17746-96. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Растворы титана
     
     Раствор А, 20 г/дм: 4 г титана помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, добавляют 160 см раствора соляной кислоты 2:1, 8 см борофтористоводородной кислоты и растворяют при умеренном нагревании. После растворения навески добавляют 2 см азотной кислоты и кипятят раствор в течение 1 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 200 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     Раствор Б, 10 г/дм: 1 г титана помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, добавляют 80 см раствора соляной кислоты 2:1, 4 см борофтористоводородной кислоты и растворяют при умеренном нагревании. После растворения навески добавляют двадцать капель азотной кислоты и кипятят раствор в течение 1 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     Медь по ГОСТ 859 марки М0.
     
     Стандартные растворы меди
     
     Раствор А: 1 г меди растворяют в 20 см раствора азотной кислоты при умеренном нагревании. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора А содержит 0,001 г меди.
     
     Раствор Б: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора Б содержит 0,0001 г меди.
     
     3.3. Проведение анализа
     
     3.3.1. Навеску пробы массой согласно табл.3 помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, добавляют 20 см раствора соляной кислоты 2:1, 1 см борофтористоводородной кислоты и растворяют при умеренном нагревании. После растворения пробы добавляют 5-10 капель азотной кислоты и кипятят раствор в течение 1 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью согласно табл.3, добавляют раствор соляной кислоты 1:1 согласно табл.3, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     

Таблица 3

     
     
     3.3.2. При массовой доле меди свыше 1,0 до 5,0% аликвотную часть раствора, равную 20 см, отбирают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 2 см раствора соляной кислоты 1:1, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     3.3.3. Раствор контрольного опыта готовят по пп.3.3.1, 3.3.2.
     
     3.3.4. Построение градуировочного графика
     
     3.3.4.1. При массовой доле меди от 0,01 до 0,1%
     
     В шесть мерных колб вместимостью по 100 см приливают по 25 см раствора титана А, в пять из них отмеряют 0,5; 1,5; 3,0; 4,5; 6,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,00005; 0,00015; 0,0003; 0,00045; 0,0006 г меди.
     
     3.3.4.2. При массовой доле меди свыше 0,1 до 1,0%
     
     В шесть мерных колб вместимостью по 100 см приливают по 10 см раствора титана Б, в пять из них отмеряют 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,0001; 0,00025; 0,0005; 0,00075; 0,001 г меди.
     
     3.3.4.3. При массовой доле меди свыше 1,0 до 5,0%
     
     В шесть мерных колб вместимостью по 100 см приливают по 2 см раствора титана Б, в пять из них отмеряют 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,0002; 0,0004; 0,0006; 0,0008; 0,001 г меди.
     
     3.3.4.4. К растворам в колбах, приготовленным по пп.3.3.4.1, 3.3.4.2, 3.3.4.3, добавляют по 2 см раствора соляной кислоты 1:1, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     3.3.5. Раствор пробы, раствор контрольного опыта и растворы для построения градуировочного графика распыляют в пламя ацетилен-воздух (окислительное) и измеряют атомную абсорбцию меди при длине волны 324,8 нм.
     
     По полученным значениям атомных абсорбций и соответствующим им массовым концентрациям меди строят градуировочный график в координатах "Значение атомного поглощения - Массовая концентрация меди, г/см".
     
     Массовую концентрацию меди в растворе пробы и в растворе контрольного опыта определяют по градуировочному графику.
     
     3.4. Обработка результатов
     
     3.4.1. Массовую долю меди () в процентах вычисляют по формуле
     

,                                              (2)

     
где  - массовая концентрация меди в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г/см;
                     
      - массовая концентрация меди в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см;
                       
      - объем раствора пробы, см;
                      
      - масса навески в растворе пробы или в соответствующей аликвотной части раствора пробы, г.
     
     3.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл.4.
     
     

Таблица 4