МУК 4.1.995-00

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Метод газохроматографического измерения концентраций
трифторметансульфофторида в атмосферном воздухе

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     
     
     1. РАЗРАБОТАНЫ НИИ медицины труда и экологии человека - Ангарского филиала НЦ медицинской экологии ВСНЦ СО РАМН (Дорогова В.Б., Рожанская А.В.).
     
     2. УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации - Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 октября 2000 г.
     
     3. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.
     
     

1. Общие положения и область применения

     
     Настоящие методические указания устанавливают методику проведения газохроматографического количественного анализа проб атмосферного воздуха для определения в них содержания трифторметансульфофторида в диапазоне концентраций 0,2-2,4 мг/м.
     
     Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТа Р 8.563-96 "Методики выполнения измерений".
     
     Методические указания предназначены для применения в лабораториях предприятий, организаций и учреждений, осуществляющих контроль за загрязнением окружающей среды и аккредитованных в установленном порядке на право проведения таких исследований.
     
     

2. Характеристика вещества

     
     Эмпирическая формула -  
     
     Молекулярная масса - 152,07
     
     Физико-химические свойства
     
     Трифторметансульфофторид (ТФМСФ) - бесцветный газ с удушливым запахом. Температура кипения - 21,7 °С, расчетная величина плотности 7,45 г/дм. Конденсируется в бесцветную жидкость с плотностью 1,8 г/см. Реагирует с аммиаком, аминами, щелочами; медленно гидролизуется. Растворяется в полярных растворителях. В воздухе находится в виде паров.
     
     Токсикологическая характеристика
     
     Трифторметансульфофторид относится к IV классу опасности. Раздражающе действует на кожу, глаза.
     
     Ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) - 0,3 мг/м.
     
     

3. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений" ТФМСФ с погрешностью, не превышающей ±20%, при доверительной вероятности 0,95.
     
     

4. Метод измерений

     
     Измерение концентрации ТФМСФ выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием.
     
     Нижний предел измерения ТФМСФ - 0,0002 мкг в анализируемом объеме пробы (1 см).
     
     Нижний предел измерения ТФМСФ в атмосферном воздухе - 0,2 мг/м.
     
     Определению не мешают трифторметансульфокислота и ангидрид трифторметансульфокислоты.
     
     

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
     

5.1. Средства измерений

6. Требования безопасности

     
     При выполнении измерений трифторметансульфофторида в атмосферном воздухе соблюдают следующие требования:
     
     6.1. Правила техники безопасности при работе с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТам 12.1.005-88 и 12.0.003-74.
     
     6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТу 12.1.019-79 и инструкции по эксплуатации прибора.
     
     6.3. Общие требования пожаро- и взрывобезопасности по ГОСТу 12.1.004-91.
     
     6.4. Все виды работ с реактивами проводят только в вытяжном шкафу при работающей вентиляции.
     

7. Требования к квалификации операторов

     
     К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим и средним специальным образованием, прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки работы на газовом хроматографе.
     
     

8. Условия измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     8.1. Процессы приготовления парогазовых смесей и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20±5) °С, атмосферном давлении 84-106 кПа и влажности воздуха не более 80%.
     
     8.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     
     

9. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка хроматографической колонки, приготовление градуировочных смесей, подготовка измерительной аппаратуры, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

9.1. Приготовление градуировочных газовых смесей

     
     Исходную газовую смесь (N 1) для градуировки с концентрацией трифторметансульфофторида, равной 24 мкг/см, готовят путем взвешивания на аналитических весах 2 см газа, отобранного из баллончика в медицинский шприц на 5 см. После взвешивания газ из шприца переходит в пипетку, вместимостью 500 см, в которой находятся тефлоновые шарики.
     
     Газовую смесь (N 2) с концентрацией ТФМСФ, равной 0,1 мкг/см, готовят соответствующим разбавлением исходной градуировочной смеси в пипетке на 500 см.
     

9.2. Подготовка хроматографической колонки

     
     Хроматографическую колонку перед заполнением неподвижной фазой промывают дистиллированной водой, ацетоном, высушивают в токе инертного газа.
     
     Насадку для заполнения колонки готовят следующим образом: 4,5 г полифенилового эфира растворяют в 100 см хлороформа и выливают в фарфоровую чашку, в которую вносят 30 г твердого носителя - хроматона N-AW-DMCS. Тщательно перемешивают, растворитель испаряют на водяной бане до сухого состояния сорбента.
     
     Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Заполненную колонку подключают к испарителю хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 30 см/мин при температуре 160 °С в течение 8 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме.
     

9.3. Подготовка прибора

     
     Включают в сеть хроматограф в соответствии с техническим описанием и руководством по эксплуатации прибора.
     

9.4. Установление градуировочной характеристики

     
     Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных газовых смесях ТФМСФ. Она выражает зависимость площади (высоты) пика на хроматограмме (мм или мм) от массы ТФМСФ (мкг) и строится по 5 сериям газовых смесей для градуировки. Для этого берут 5 газовых пипеток, вместимостью 5 см, внутри которых находятся тефлоновые шарики, отбирают 1, 3, 5, 8 и 10 см газовой смеси N 2 с концентрацией ТФМСФ 0,1 мкг/см и вводят в подготовленные пипетки, что соответствует содержанию в них ТФМСФ 0,0002; 0,0006; 0,001; 0,0016; 0,002 мкг/см (см. табл.1).     
 

     Таблица 1

Газовые смеси для установления градуировочной характеристики
при определении концентраций ТФМСФ

     
     
     Градуировочные смеси устойчивы в течение суток.
     
     После выхода прибора на режим в хроматографическую колонку путем прокола мембраны испарителя вводят по 1 см каждой градуировочной смеси и анализируют по 5 раз в условиях:     
     

     
     На полученной хроматограмме определяют площади (высоты) пиков и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику. На ось ординат наносят значения площади (высоты) пиков, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания ТФМСФ в градуировочной смеси (мкг). Градуировку проверяют 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.
     

9.5. Отбор проб

     
     Отбор проб атмосферного воздуха осуществляют в газовые пипетки, аспирируя через них 10-тикратный объем. Срок хранения пробы - не более 6 час.
     
     

10. Выполнение измерений

     Режим работы хроматографа устанавливают соответственно п.9.4.
     
      После выхода прибора на режим вводят в испаритель хроматографа 1-5 см анализируемого воздуха. Объем пробы воздуха выбирают в зависимости от концентрации ТФМСФ в атмосферном воздухе. На хроматограмме рассчитывают площадь (высоту) пика и по градуировочной характеристике определяют массу ТФМС в пробе.
     
     

11. Вычисление результатов измерений

     
     Концентрацию () ТФМСФ в воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
     

, где

     
      - концентрация вещества в анализируемом объеме пробы, найденная по градуировочной характеристике, мкг;
     
     - объем исследуемой пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм.
     

, где

     
      - объем исследуемой пробы воздуха, дм;
     
      - атмосферное давление в момент отбора пробы, кПа;
     
      - температура воздуха, °С.
     
     

12. Оформление результатов

     
     Результат количественного анализа представляют в виде:
     

, мг/м, =0,95, где

     
      - характеристика погрешности;
     
     значение =0,195Х.
     
     

13. Контроль погрешности методики

     
     Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.
     

 Таблица 2

Значение характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности
и норматива оперативного контроля воспроизводимости

     
     
13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

     
     Оперативный контроль воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб, отобранных и проанализированных разными операторами в точном соответствии с прописью методики, т.е. получают два результата анализа, выполненных разными операторами с использованием разных наборов мерной посуды и реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:
     

, где  

     
      и  - результат параллельных определений одного оператора, мг/м;
     
      и  - средние результаты определений, выполненные разными операторами, мг/м;
     
      - норматив оперативного контроля воспроизводимости, мг/м.
     
     Норматив  рассчитывают по формуле:
     

, где

     
      - показатель воспроизводимости (характеристика случайной составляющей погрешности), мг/м.
     
     Разница в результатах анализа не должна превышать допустимого значения , указанного в таблице 2.
     
     При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива  выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
     

13.2. Оперативный контроль погрешности

     
     Оперативный контроль точности проводят с использованием аттестованной смеси, и он состоит в сравнении результата контрольной процедуры , равного разности между контрольным измерением трифторметансульфофторида в аттестованной смеси () и его аттестованным значением (), с нормативом оперативного контроля точности  (см. табл.2).
     
     Точность контрольного измерения (), а также точность результатов анализа рабочих проб признают удовлетворительными, если выполняется условие
     

, где

     
      - норматив оперативного контроля погрешности, равный 0,164X.
     
     

14. Нормы затрат времени на анализ

     
     Для проведения серии анализов из 3 проб требуется 30 мин.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Измерение концентраций трифторметансульфофторида,
трифторметансульфокислоты и ее ангидрида в атмосферном
воздухе: Сб. методических указаний. -
М.: Федеральный центр
госсанэпиднадзора Минздрава России, 2001