МУК 4.1.614-96

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     

Методические указания по определению диэтилфталата в атмосферном воздухе
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
Дата введения - с момента утверждения

     
     РАЗРАБОТАНЫ Л.А.Бернштейном, Е.А.Осиповой, Е.И.Пичужкиной, В.Е.Эманом (НИИ "Экотокс", г.Москва).
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.
     
     
     Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания диэтилфталата в диапазоне концентраций 0,008-0,1 мг/м методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.
     

     
     Диэтилфталат (диэтиловый эфир ортофталевой кислоты) - прозрачная бесцветная жидкость без запаха. Не растворим в воде. Хорошо растворим в метиловом, этиловом и бутиловом спиртах, ацетонитриле, бензоле, эфире и пропиленкарбонате. Температура плавления - 3 °С, температура кипения - 298-299 °С, плотность - 1,118 г/см. В воздухе находится в виде аэрозоля и паров.
     
     Диэтилфталат обладает общетоксическим действием. ОБУВ в воздухе - 0,01 мг/м.
     
     

1. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±16%, при доверительной вероятности 0,95.
     
     

2. Метод измерений

     
     Измерения концентрации диэтилфталата в атмосферном воздухе выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с УФ детектированием.
     
     Отбор проб осуществляют концентрированием в пропиленкарбонат.
     
     Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы (10 мм) - 0,016 мкг.
     
     Определению не мешает присутствие фталида, дибутилфталата, дифенилоксида, диметилфталата, диметилизофталата.
     
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
     

3.1. Средства измерений

     
3.2. Вспомогательные устройства

     
3.3. Материалы

     
3.4. Реактивы

     
4. Требования безопасности

     
     4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
     
     4.2. При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     

5. Требования к квалификации операторов

     
     К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, имеющих опыт работы на жидкостном хроматографе.
     
     

6. Условия выполнения измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст., и влажности воздуха не более 80%;
     
     - выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка реактивов и приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб воздуха.
     

7.1. Подготовка реактивов и приготовление растворов

     
     Ацетонитрил. Очищают технический ацетонитрил путем ректификации на ректификационной колонке длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое число - 5. Для чего ацетонитрил кипятят с обратным холодильником в присутствии перманганата калия из расчета 1 г перманганата калия на 1 дм растворителя. Кипячение проводят до полного перехода перманганата калия в двуокись марганца. Перед ректификацией осадок двуокиси марганца отделяют путем фильтрации через фильтр Шотта N 4. Основную фракцию отбирают при температуре 81,6 °С в пределах колебаний ±1 °С и при атмосферном давлении.
     
     Пропиленкарбонат очищенный получают из пропиленкарбоната путем ректификации под вакуумом на ректификационной колонке длиной 1,5 м и внутренним диаметром 30 мм, флегмовое число - 2. Насадка - никелевые спиральки (3·3·0,1 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 61 °С (1 мм рт.ст.) в пределах колебаний ±1 °С. Элюент: вода-ацетонитрил (6:1).
     
     Исходный раствор диэтилфталата для градуировки (=1 мг/см). 50 мг диэтилфталата вносят в мерную колбу вместимостью 50 см, доводят до метки пропиленкарбонатом и тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение суток при хранении в холодильнике.
     
     Рабочий раствор диэтилфталата для градуировки (=0,1 мг/см). 5,0 см исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, доводят объем до метки пропиленкарбонатом и тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение суток при хранении в холодильнике.
     

7.2. Установление градуировочной характеристики

     
     Градуировочную характеристику устанавливают по 5 сериям градуировочных растворов. Каждую серию, состоящую из 5 растворов готовят в мерных колбах вместимостью 25 см. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1, доводят объем до метки пропиленкарбонатом и перемешивают.
     
     

Таблица 1

     
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении
концентрации диэтилфталата

     
     
     Инжектируют в хроматограф по 10 мм каждого градуировочного раствора.
     
     Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
     

     
     На полученной хроматограмме измеряют площади пиков и строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пиков (мм) от массы диэтилфталата в хроматографируемом объеме пробы (мкг). Проверку градуировочной характеристики следует проводить при изменении условий анализа или партии реактивов, но не реже 1 раза в месяц.
     

7.3. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.
     
     Воздух со скоростью 20 дм/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных сосуда Рыхтера, содержащих по 3,0 см пропиленкарбоната каждый, в течение 30 мин. Срок хранения проб в закрытых сосудах в холодильнике - в течение суток.
     
     

8. Выполнение измерений

     
     Растворы из поглотительных сосудов Рыхтера анализируют раздельно. Содержимое каждого из сосудов переносят в отдельную пробирку с пришлифованной пробкой. При необходимости объeм растворов доводят до 3 см пропиленкарбонатом.
     
     Хроматографирование полученных растворов проводят в тех же условиях по отношению к тому же элюенту, что и при построении градуировочного графика (п.7.2). На полученной хроматограмме измеряют площади пиков диэтилфталата и по градуировочной характеристике определяют массу диэтилфталата в пробе.
     
     Если во втором поглотительном сосуде обнаружено наличие диэтилфталата, то расчeт его в воздухе проводят отдельно на основе данных каждого поглотительного сосуда и результаты суммируют.
     
     

9. Вычисление результатов измерений

     
     Концентрацию диэтилфталата в атмосферном воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - масса диэтилфталата в хроматографируемом объeме пробы, найденная по градуировочной характеристике, мкг;
     
      - объeм пробы, взятой на хроматографирование, см;
     
      - общий объeм анализируемого раствора, см;
     
      - объeм воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, дм;
     

,

где  - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт.ст.;
     
      - температура воздуха в местах отбора проб, °С;
     
      - объeм пробы воздуха, дм.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе:
Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -
М.: Информационно-издательский центр
Минздрава России, 1997