- USD ЦБ 03.12 30.8099 -0.0387
- EUR ЦБ 03.12 41.4824 -0.0244
Краснодар:
|
погода |
МУК 4.1.620-96
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Методические указания по газохроматографическому определению метилакрилата
в атмосферном воздухе
Дата введения - с момента утверждения
РАЗРАБОТАНЫ М.Г.Большаковой, В.И.Назаровой, Л.Г.Перфиловой (Производственное объединение "Нитрон", г.Саратов).
УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.
Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания метилакрилата в диапазоне концентраций 0,008-0,09 мг/м.
CHO |
Мол. масса 86,09 |
Метилакрилат (метиловый эфир акриловой кислоты) - жидкость, температура кипения - 80,2 °С, плотность - 0,950 г/см. Хорошо растворяется в органических растворителях, в воде растворяется 5,2%. В воздухе находится в виде паров.
Метилакрилат оказывает раздражающее наркотическое действие. ПДК для атмосферного воздуха населенных мест - 0,01 мг/м.
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±18%, при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерений
Измерение концентрации метилакрилата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование метилакрилата из воздуха осуществляют на твердый сорбент. С сорбента вещество термодесорбируют.
Нижний предел измерений в анализируемом объеме пробы воздуха - 0,008 мг/м.
Определению не мешают другие акрилаты.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором |
|
Барометер-анероид М-67 |
ТУ 2504-1797-75 |
Весы аналитические лабораторные, 2-го класса |
ГОСТ 24104-88Е* |
________________ | |
Линейка измерительная |
|
Лупа измерительная |
|
Меры массы |
|
_________________ | |
Секундомер |
ГОСТ 5072-79Е |
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2 |
ГОСТ 215-73Е |
Электроаспиратор, модель М-822 |
МРТУ 42-862-64 |
3.2. Вспомогательные устройства
Хроматографические колонки из стекла длиной 3 и 2 м, диаметр 3 мм |
|
Аквадистиллятор |
ТУ 61-1-721-79 |
Баня водяная лабораторная |
ТУ 64-4-623-72 |
Вакуумный компрессор марки ВН-461М |
ТУ 26-06-459-79 |
Дозатор диффузионно-динамический "Микрогаз" |
ТУ 2-966-057 |
Колба К-2-250-34, ТС |
|
Концентраторы из 2-х спаянных стальных трубок длиной 115 мм, диаметром 4-5 мм и длиной 130 мм, диаметром 2-3 мм |
|
Редуктор водородный |
ТУ 26-05-463-76 |
Редуктор кислородный |
ТУ 26-05-235-70 |
Термостат с погрешностью поддерживания температуры ±0,8 °С |
|
Чашка выпарительная N 3 |
|
Шкаф сушильный |
ГОСТ 13474-78 |
3.3. Материалы
Азот сжатый |
СТП 6-01-15-32-83 |
Водород сжатый |
|
Воздух сжатый |
|
Стекловата или стекловолокно |
3.4. Реактивы
Ацетон, ч.д.а. |
|
Вода дистиллированная |
|
Гексан, ч. |
ТУ 6-09-3375-78 |
Метилакрилат |
ОСТ 6-01-41-84 |
Полисорб-1 зернением 0,315-0,500 мм (насадка для концентратора) |
ТУ 6-09-136-02-74 |
1,2,3-трис-в-цианэтоксипропан |
ТУ 6-09-104-70 |
Хромосорб P-AW зернением 0,18-0,25 мм (насадка для хроматографических колонок) |
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка хроматографической колонки и концентратора, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Подготовка хроматографических колонок и концентратора
(1,50±0,02) г '-1,2,3-трис--цианэтоксипропана взвешивают на аналитических весах в круглодонной колбе, растворяют в ацетоне (1/2 объема от объема носителя) и вносят (10,00±0,02) г хромосорба Р. Содержимое колбы тщательно перемешивают для равномерного нанесения фазы в течение одного часа, затем ацетон выпаривают в сушильном шкафу при температуре (60±5) °С до отсутствия запаха растворителя. После остывания фаза готова к употреблению.
Хроматографические колонки и концентратор перед заполнением насадками промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, гексаном и высушивают в токе инертного газа. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 30 см/мин при температуре 100 °С в течение 18 ч. После охлаждения колонку длиной 3 м подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
Колонку длиной 2 м после кондиционирования подсоединяют к детектору и в условиях анализа определяют время выхода метилакрилата. Затем колонку отсоединяют от детектора и используют для повторного концентрирования.
Концентратор заполняют 0,2 г Полисорба-1, который предварительно прокаливают при температуре 160 °С в течение 4 ч. Сорбент фиксируют с двух сторон стекловатой. Концентраторы хранят в закрытых емкостях не более 1 месяца.
7.2. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика метилакрилата (мм) от его массы (мг), устанавливают по 3 сериям паровоздушных смесей. Паровоздушные смеси получают с помощью дозирующего устройства диффузионно-динамического типа в режиме работы "без разбавления" следующим образом. К штуцеру "градуировочная смесь" установки "Микрогаз" подсоединяют тройник, к одному концу которого подсоединяют концентратор (сравнительный). Через концентратор постоянно идет градуировочная смесь на сброс. Ко второму концу тройника подсоединяют рабочий концентратор N 1. Поворотом крана пропускают смесь через рабочий концентратор по времени. После этого рабочий концентратор вставляют в дозатор на вторую колонку (2 м), подается газ-носитель и в течение (5±1) мин концентратор продувается на сброс, затем (4±1) мин на концентратор N 2, подсоединенный через гайку к соединительной трубке. Концентратор с адсорбированной примесью метилакрилата вставляют в дозатор 1-й колонки и выдерживают 2 мин без газа-носителя для стабилизации температуры, затем подается газ-носитель.
Смесь анализируется в следующих условиях:
температура термостата колонок |
50 °С | |
температура испарителя |
160 °С | |
расход газа-носителя (азота) |
||
в I колонке |
30 см/мин | |
во II колонке |
27 см/мин | |
расход водорода |
30 см/мин | |
расход воздуха |
300 см/мин | |
чувствительность шкалы электрометра |
4х4х10* Ом | |
время удерживания метилакрилата |
||
в I колонке |
6 мин 54 сек | |
во II колонке |
8 мин 28 сек |
________________
* Текст соответствует оригиналу. - Примечание .
На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков метилакрилата. Массу адсорбированного метилакрилата определяют, рассчитав изменение массы ампулы, заполненной метилакрилатом, за час (мг/час) из данных аттестации ампулы и времени прохождения градуировочной смеси через рабочий концентратор (см.Техническое описание к инструкции по эксплуатации динамической установки "Микрогаз"). Для установления градуировочной характеристики время прохождения паровоздушной смеси через концентратор - 3; 5; 8; 10; 12; 15 и 18 сек в 3 сериях. Градуировку проверяют 1 раз в квартал.
7.3. Отбор проб
Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 0,3-0,5 дм/мин аспирируют через концентратор в течение 15 мин. После окончания отбора концы трубки закрывают заглушками. Срок хранения проб - 1 сутки.
8. Выполнение измерений
Концентратор с отобранной пробой вставляют в дозатор второй колонки. В течение (5±1 мин) продувают на сброс (для удаления примесей, мешающих определению метилакрилата) и через концентратор N 2, подсоединенный с помощью гайки к соединительной трубке для адсорбции метилакрилата; затем концентратор N 2 вставляют в дозатор рабочей колонки (3 м), стабилизуруют в течение 2 минут без газа-носителя, подают газ-носитель и записывают хроматограмму пробы воздуха. На хроматограмме рассчитывают площадь пика метилакрилата и по градуировочной характеристике определяют его массу в пробе.
9. Вычисление результатов измерений
Концентрацию метилакрилата в атмосферном воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
,
где - масса метилакрилата в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мг;
- объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, м;
,
где - объем воздуха, отобранный для анализа, м;
- атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт.ст.;
- температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе:
Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -
М.: Информационно-издательский центр
Минздрава России, 1997