МУК 4.1.625-96

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     

Методические указания по газохроматографическому определению
метилового эфира дихлоруксусной кислоты в атмосферном воздухе

     
Дата введения - с момента утверждения

     
     РАЗРАБОТАНЫ Макеевой Е.П., Солдатенковой Н.А. (Российская медицинская академия последипломного образования, г.Москва).
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.
     
     
     Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания метилового эфира дихлоруксусной кислоты в диапазоне концентраций 0,02-0,4 мг/м.
     

     
     Метиловый эфир дихлоруксусной кислоты - бесцветная прозрачная жидкость со специфическим запахом. Плотность - 1,3808 г/см, температура кипения - 143 °С, летучесть - 20,53 г/дм. Хорошо растворим в спирте, ацетоне, хлорорганических углеводородах. В воздухе находится в виде паров.
     
     Метиловый эфир дихлоруксусной кислоты обладает раздражающим действием, относится к 3 классу опасности. ПДКм.р. для атмосферного воздуха населенных мест - 0,04 мг/м.
     
     

1. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±22%, при доверительной вероятности - 0,95.
     
     

2. Метод измерений

     
     Измерения концентрации метилового эфира дихлоруксусной кислоты выполняют методом газожидкостной хроматографии с использованием детектора по захвату электронов. Концентрирование метилового эфира дихлоруксусной кислоты из воздуха осуществляют на твердый сорбент. Десорбцию вещества с сорбента проводят ацетоном. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,0015 мкг. Определению не мешает трихлорэтилен.
     
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
     

3.1. Средства измерений

     
3.2. Вспомогательные устройства

     
3.3. Материалы

     
3.4. Реактивы

     
4. Требования безопасности

     
     4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
     
     4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     

5. Требования к квалификации операторов

     
     К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
     
     

6. Условия измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%;
     
     - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

7.1. Приготовление растворов

     
     Исходный раствор метилового эфира дихлоруксусной кислоты для градуировки (=10 мг/см). 250 мг метилового эфира дихлоруксусной кислоты вносят в колбу вместимостью 25 см, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 месяц.
     
     Рабочий раствор метилового эфира дихлоруксусной кислоты для градуировки (=0,1 мг/см). 1,0 см исходного раствора метилового эфира дихлоруксусной кислоты вносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 месяц.
     
     Азотнокислое серебро 1% раствор. 1,0 г азотнокислого серебра растворяют в 99 см дистиллированной воды.
     
     Кислота азотная 10% раствор. 11,1 см азотной кислоты добавляют к 89,0 см дистиллированной воды.
     

7.2. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки

     
     Хроматографическую колонку и сорбционную трубку перед заполнением готовой насадкой промывают дистиллированной водой, гексаном, высушивают в токе инертного газа. Заполнение хроматографической колонки проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 40 см/мин при температуре 180 °С в течение 18 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
     
     Сорбционную трубку заполняют 200 мг активированного угля. Для активации уголь заливают соляной кислотой 1:1, кипятят 3 ч, затем отмывают дистиллированной водой до отрицательной реакции ионов хлора. Для этого отбирают 5,0 см фильтрата, доливают 1,0 см 10% раствора азотной кислоты и 1,0 см 1% раствора азотнокислого серебра. При отрицательной реакции на ионы хлора обработанный уголь высушивают при 105 °С и активируют при 400 °С в течение 2 часов. Сорбент помещают в трубку, фиксируют с двух сторон стекловатой, закрывают заглушками и хранят в эксикаторе не более 2 недель.
     

7.3. Установление градуировочной характеристики

     
     Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах метилового эфира дихлоруксусной кислоты (эффективность сорбции-десорбции активированным углем составляет 95%). Она выражает зависимость площади пика на хроматограмме (мм) от массы метилового эфира дихлоруксусной кислоты (мкг) и строится по 5 сериям стандартных растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 6 градуировочных растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 100 см. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1, доводят объем до метки ацетоном и тщательно перемешивают.
     
     

Таблица 1

     
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентрации
метилового эфира дихлоруксусной кислоты

     
     
     В испаритель хроматографа вводят по 2,0 мм каждого градуировочного раствора и анализируют в следующих условиях:
     

     
     На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков метилового эфира дихлоруксусной кислоты и по средним результатам из 5 измерений строят градуировочную характеристику. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в месяц и при смене партии реактивов.
     

7.4. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86 со скоростью 1,0 дм/мин через параллельно соединенные сорбционные трубки в течение 15 мин. После отбора пробы концы трубки закрывают заглушками. Срок хранения отобранных проб - не более 1 суток.
     
     

8. Выполнение измерений

     
     После отбора проб активированный уголь из сорбционных трубок переносят в пенициллиновые флаконы, заливают 1,0 см ацетона и выдерживают в течение 10 мин, периодически встряхивая флакон, отбирают микрошприцем через пробку 5,0 мм раствора и вводят в испаритель хроматографа на анализ в условиях построения градуировочной характеристики. На хроматограмме рассчитывают площадь пика и по градуировочной характеристике определяют массу метилового эфира дихлоруксусной кислоты в пробе.
     
     

9. Вычисление результатов измерений

     
     Концентрацию метилового эфира дихлоруксусной кислоты в атмосферном воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - масса метилового эфира дихлоруксусной кислоты в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мкг;
     
      - общий объем экстракта, мм;
     
      - объем пробы, введенной в хроматограф, мм;
     
      - объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм;
     

,

 где  - объем воздуха, отобранный для анализа, дм;
     
      - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт.ст.;
     
      - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе:
Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -
М.: Информационно-издательский центр
Минздрава России, 1997