ГОСТ 2642.12-97

Группа И29

     
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ОГНЕУПОРЫ И ОГНЕУПОРНОЕ СЫРЬЕ

Методы определения оксида марганца (II)

Refractories and refractory raw materials.
Methods for determination of manganese (II) oxide

МКС 81.080
ОКСТУ 1509

Дата введения 2000-07-01

     
     
Предисловие

     
     1 РАЗРАБОТАН Межгосударственным Техническим комитетом по стандартизации МТК 9; Украинским Государственным научно-исследовательским институтом огнеупоров (УкрНИИО)
     
     ВНЕСЕН Государственным комитетом Украины по стандартизации, метрологии и сертификации
     
     2 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 11 от 23 апреля 1997 г.)
     
     За принятие проголосовали:
     

     
     
     3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 15 декабря 1999 г. N 513-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 2642.12-97 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2000 г.
     
     4 ВЗАМЕН ГОСТ 2642.12-86
     
     5 ПЕРЕИЗДАНИЕ
     
     

     1 Область применения

     
     Настоящий стандарт распространяется на огнеупорное сырье, материалы и изделия всех типов и устанавливает методы определения оксида марганца (II):
     
     - фотометрический - при массовой доле оксида марганца (II) от 0,05% до 1,0% для высокомагнезиальных и магнезиально-известковых огнеупоров;
     
     - фотометрический - при массовой доле оксида марганца (II) от 0,03% до 1,0% для алюмосиликатных и высокомагнезиальных огнеупоров;
     
     - атомно-абсорбционный - при массовой доле оксида марганца (II) от 0,1% до 10% для всех типов огнеупоров.
     
     

     2 Нормативные ссылки

     
     В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
     
     ГОСТ 83-79 Натрий углекислый. Технические условия
     
     ГОСТ 1277-75 Серебро азотнокислое. Технические условия
     
     ГОСТ 2642.0-86 Огнеупоры и огнеупорное сырье. Общие требования к методам анализа
     
     ГОСТ 2642.3-97 Огнеупоры и огнеупорное сырье. Методы определения оксида кремния (IV)
     
     ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия
     
     ГОСТ 4197-74 Натрий азотистокислый. Технические условия
     
     ГОСТ 4199-76 Натрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия
     
     ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия
     
     ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия
     
     ГОСТ 4521-78 Ртуть (I) азотнокислая 2-водная. Технические условия
     
     ГОСТ 6008-90 Марганец металлический и марганец азотированный. Технические условия
     
     ГОСТ 6552-80 Кислота ортофосфорная. Технические условия
     
     ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия
     
     ГОСТ 10484-78 Кислота фтористоводородная. Технические условия
     
     ГОСТ 20478-75 Аммоний надсернокислый. Технические условия
     
     ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия.
     
     

     3 Общие требования

     
     Общие требования к методам анализа и безопасности труда - по ГОСТ 2642.0.
     
     

     4 Фотометрический метод определения оксида марганца (II) (при массовой доле от 0,05% до 1,0%)

     
     4.1 Сущность метода
     
     Метод основан на окислении марганца в азотнокислом или сернокислом растворе периодатом калия в присутствии фосфорной кислоты. Оптическую плотность окраски перманганат-ионов измеряют на фотоэлектроколориметре или спектрофотометре при длине волны 530 нм или с помощью желто-зеленого светофильтра.
     
     4.2 Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр или колориметр электрический лабораторный.
     
     Чашка платиновая N 118-3 по ГОСТ 6563.
     
     Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204.
     
     Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
     
     Калий йоднокислый (периодат калия), твердый.
     
     Марганец металлический по ГОСТ 6008, 99,95%.
     
     Стандартный раствор оксида марганца (II): 0,7752 г марганца помещают в стакан вместимостью 250 см, накрывают часовым стеклом и растворяют в 30 см раствора азотной кислоты (1:1) при нагревании. Затем раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят водой до метки, перемешивают.
     
     Стандартный раствор имеет массовую концентрацию оксида марганца (II) 0,001 г/см (раствор А).
     
     Градуировочный стандартный раствор оксида марганца (II): отбирают пипеткой 50 см стандартного раствора оксида марганца (II) (раствор А) в мерную колбу вместимостью 500 см, доводят водой до метки и перемешивают.
     
     Градуировочный стандартный раствор имеет массовую концентрацию оксида марганца (II) 0,0001 г/см (раствор Б).
     
     Для приготовления стандартного раствора оксида марганца (II) допускается использовать калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.
     
     4.3 Проведение анализа
     
     4.3.1 Навеску пробы массой 0,5 г помещают в платиновую чашку, смачивают несколькими каплями воды, прибавляют 5-6 капель азотной или серной кислоты, 5-10 см раствора фтористоводородной кислоты, осторожно нагревают до выделения бурых паров оксидов азота (или белых паров серной кислоты). Остаток обрабатывают 50-60 см воды, подкисляют 10 см азотной кислоты и нагревают до растворения на песчаной бане. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят водой до метки и перемешивают.
     
     В стакан вместимостью 250 см отбирают аликвотную часть 20-50 см исходного раствора, в котором должно быть не более 0,001 г оксида марганца (II). Прибавляют 10 см азотной кислоты и 10 см фосфорной кислоты, добавляют 0,3-0,4 г периодата калия, нагревают 5-10 мин при температуре 90 °С до возникновения устойчивой окраски. После охлаждения окрашенный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и перемешивают.
     
     Измеряют оптическую плотность при длине волны 530 нм или при применении желто-зеленого светофильтра. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, содержащий все применяемые реактивы.
     
     Массу оксида марганца (II) в граммах находят по градуировочному графику, который строят в тех же условиях.
     
     4.3.2 Для построения градуировочного графика в семь из восьми колб вместимостью по 100 см отмеряют 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см градуировочного раствора оксида марганца (II) (раствор Б), прибавляют в каждую колбу 10 см азотной кислоты и 10 см фосфорной кислоты. Растворы нагревают до кипения и затем окисляют периодатом калия при нагревании. Далее поступают, как указано в 4.3.1. По измеренным величинам оптических плотностей и соответствующим им массам оксида марганца (II) в граммах строят градуировочный график.
     
     4.4 Обработка результатов
     
     4.4.1 Массовую долю оксида марганца (II) , %, вычисляют по формуле
     

,                                                         (1)

     
где  - масса оксида марганца (II), найденная по градуировочному графику, г;
     
      - объем исходного раствора, см;
     
      - масса навески, г;
     
      - объем аликвотной части исходного раствора, см.
     
     4.4.2 Нормы точности и нормативы контроля точности определений оксида марганца (II) приведены в таблице 1.
     

Таблица 1

В процентах

     5 Атомно-абсорбционный метод определения оксида марганца (II) (при массовой доле от 0,1% до 10%)

     
     5.1 Сущность метода
     
     Атомно-абсорбционный метод основан на измерении атомной абсорбции марганца в пламени воздух - ацетилен при длине волны 279,5 нм.
     
     5.2 Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения для марганца.
     
     Тигли платиновые по ГОСТ 6563.
     
     Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до температуры (1000±50) °С.
     
     Натрий углекислый по ГОСТ 83.
     
     Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199, обезвоженный при температуре 400 °С.
     
     Смесь для сплавления, состоящая из углекислого натрия и безводного натрия тетраборнокислого в соотношении 2:1.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1:3.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
     
     Фоновый раствор: 16-20 г смеси для сплавления растворяют в 240 см соляной кислоты (1:3), разбавляют до 1 дм и перемешивают.
     
     Марганец металлический по ГОСТ 6008.
     
     Стандартный раствор оксида марганца (II): 0,7745 г марганца помещают в стакан, приливают 10 см азотной кислоты (1:1), добавляют 10 см соляной кислоты (1:1) и упаривают досуха. Соли растворяют в 20 см соляной кислоты (1:1), переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора содержит 0,001 г оксида марганца (II) (раствор А).
     
     Градуировочный раствор оксида марганца (II): 10 см стандартного раствора А пипеткой переносят в мерную колбу вместимостью 200 см, доводят до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора содержит 0,00005 г оксида марганца (II) (раствор Б).
     
     Для приготовления стандартного раствора оксида марганца (II) допускается использовать соли марганца квалификации не ниже х.ч.
     
     5.3 Проведение анализа
     
     Навеску пробы массой 0,2 г сплавляют в платиновом тигле со смесью для сплавления при температуре 950 °С - 1000 °С. Сплав выщелачивают в 60 см соляной кислоты (1:3) и переводят раствор в мерную колбу вместимостью 250 см. Раствор доводят до метки водой и перемешивают.
     
     В мерную колбу вместимостью 100 см отбирают аликвотную часть раствора 10-50 см( )(аликвотная часть раствора должна содержать от 0,00005 до 0,001 г оксида марганца (II)), доводят до метки фоновым раствором, перемешивают и измеряют атомное поглощение растворов в пламени ацетилен - воздух при длине волны 279,5 нм.
     
     Массу оксида марганца (II) в граммах находят по градуировочному графику.
     
      5.4 Построение градуировочного графика
     
     В мерные колбы вместимостью 100 см отбирают аликвотные части градуировочного раствора Б: 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0; 12,0; 15,0; 17,0; 20,0 см, что соответствует 0,00005; 0,00015; 0,00020; 0,00035; 0,0005; 0,0006; 0,00075; 0,00085; 0,00100 г оксида марганца (II), доливают до метки фоновым раствором, перемешивают и измеряют атомное поглощение растворов в пламени ацетилен - воздух при длине волны 279,5 нм.
     
     5.5 Обработка результатов
     
     5.5.1 Массовую долю оксида марганца (II) , %, вычисляют по формуле
     

,                                                       (2)

     
где  - масса оксида марганца (II), найденная по градуировочному графику, г;
     
      - объем исходного раствора, см;
     
      - масса навески, г;
     
      - объем аликвотной части раствора, см.
     
     5.5.2 Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида марганца (II) приведены в таблице 1.
     
     

     6 Фотометрический метод определения оксида марганца (II) (при массовой доле от 0,03% до 1,0%)

     
     6.1 Сущность метода
     
     Метод основан на окислении марганца в перманганат надсернокислым аммонием в присутствии ионов серебра. Оптическую плотность окраски перманганат-ионов измеряют на фотоэлектроколориметре или спектрофотометре при длине волны 525 нм или 545 нм.
     
     6.2 Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр или колориметр электрический лабораторный.
     
     Ртуть азотнокислая 2-водная по ГОСТ 4521.
     
     Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
     
     Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
     
     Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор с массовой долей 10%.
     
     Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор с массовой долей 5%.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
     
     Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.
     
     Основной раствор: 10 г азотнокислой ртути и 2,5 г азотнокислого серебра помещают в стакан вместимостью 1000 см, добавляют 50 см азотной кислоты и 200 см ортофосфорной кислоты и растворяют в 500 см воды. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят водой до метки и перемешивают.
     
     Стандартный раствор оксида марганца (II): 2,228 г марганцовокислого калия помещают в стакан вместимостью 600 см, добавляют 200 см воды и растворяют в 25 см раствора азотной кислоты (1:1) при нагревании. Затем раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят водой до метки и перемешивают.
     
     Стандартный раствор имеет массовую концентрацию оксида марганца (II) 0,001 г/см (раствор А).
     
     Градуировочный стандартный раствор оксида марганца (II): отбирают пипеткой 25 см стандартного раствора оксида марганца (II) в мерную колбу вместимостью 500 см, разбавляют 10 см азотной кислоты (1:1), доводят водой до метки и перемешивают.
     
     Градуировочный стандартный раствор имеет массовую концентрацию оксида марганца (II) 0,00005 г/см (раствор Б). Раствор применяют в день приготовления.
     
     6.3 Проведение анализа
     
     6.3.1 Аликвотную часть раствора, полученного по ГОСТ 2642.3, раздел 9, равную 25 см, помещают в химический стакан вместимостью 400 см, прибавляют 5 см серной кислоты (1:1) и осторожно нагревают на плите до выделения белых паров серной кислоты. Охлаждают и остаток обрабатывают 50 см воды. Приливают 10 см основного раствора, 10 см надсернокислого аммония, нагревают до кипения и кипятят 5 мин. Снимают стакан с нагревательной плиты и выдерживают еще 2 мин без доступа тепла до образования устойчивой окраски. Затем раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят водой до метки и перемешивают (исходный раствор).
     
     В стакан вместимостью 100 см отбирают часть исходного раствора для приготовления фонового раствора. Для этого при постоянном перемешивании по каплям добавляют нитрит натрия до полного исчезновения окраски перманганата и еще 2 капли в избыток.
     
     Измеряют оптическую плотность анализируемого раствора при длине волны 525 нм или 545 нм в кювете толщиной слоя 40-50 мм по отношению к фоновому раствору.
     
     Параллельно ведут контрольный опыт, содержащий все применяемые реактивы.
     
     Массу оксида марганца в граммах находят по градуировочному графику, который строят в тех же условиях.
     
     6.3.2 Для построения градуировочного графика в химические стаканы вместимостью 400 см отбирают аликвотные части градуировочного стандартного раствора оксида марганца (II): 2,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20 см, прибавляют 5 см серной кислоты (1:1) и далее действуют по 6.3.1.
     
     По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам оксида марганца (II) мг строят градуировочный график и рассчитывают константу метода:
     

,                                                                          (3)

     
где  - масса оксида марганца (II), содержащаяся в мерной колбе на 100 см, мг;
     
      - оптическая плотность раствора.
     
     При описанных условиях измерения константа метода составляет примерно 0,75.
     
     6.4 Обработка результатов
     
     6.4.1 Массовую долю оксида марганца (II) , %, вычисляют по формуле
     

,                                 (4)

     
где  - оптическая плотность раствора;
     
      - оптическая плотность раствора, полученного при проведении контрольного опыта;
     
      - константа метода, рассчитанная по 6.3.2;
     
      - объем исходного раствора, см;
     
      - масса навески, г;
     
      - объем аликвотной части исходного раствора, см.
     
     6.4.2 Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида марганца (II) приведены в таблице 1.



Текст документа сверен по:
официальное издание
Изделия огнеупорные. Методы испытаний. Часть 1:
Сборник. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2004