ГОСТ 12358-82
 (СТ СЭВ 1508-79)

Группа В39

     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

     
     
СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

     
Методы определения мышьяка

     
Steels alloyed and highalloyed.
Methods for the determination of arsinic

ОКСТУ 0809*
__________
     * Введено дополнительно. Изм. N 1.
     
     

Срок действия с 01.07.1982
до 01.07.1987*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу  Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 2 1993 г.)
Примечание

     
     
     РАЗРАБОТАН Министерством черной металлургии СССР
     
     ИСПОЛНИТЕЛИ
     
     Н.П. Лякишев, Р.Д. Малинина, Н.И. Елина, Т.Н. Артемова, Л.А. Лапшина, З. Т. Кобозева
     
     ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР
     
     Член Коллегии А.А. Кугушин
     
     УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 января 1982 г. N 382
     
     ВЗАМЕН ГОСТ 12358-66
     
     ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное постановлением Госстандарта СССР от 15.07.86 N 2136, введенное в действие с 01.03.87 и опубликованное в ИУС N 10, 1986 г.
     
     Изменение внесено юридическим бюро по тексту ИУС N 10, 1986 г.
     
     
     Настоящий стандарт устанавливает непламенный атомно-абсорбционный метод определения мышьяка (при массовой доле от 0,0002 до 0,005%), фотометрический метод определения мышьяка (при массовой доле от 0,002 до 0,05%), потенциометрический метод определения мышьяка (при массовой доле от 0,05 до 0,2%) в легированных и высоколегированных сталях.
     
     Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1508-79.
     
     

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     
     1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 20560-81.
     
     

2. НЕПЛАМЕННЫЙ АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

     
     
     2.1. Сущность метода
     
     Метод основан на измерении величины поглощения излучения свободными атомами мышьяка при  нм, образующимися при введении анализируемого раствора в графитовую кювету. Мышьяк предварительно отделяют от сопутствующих элементов стали дистилляцией в виде треххлористого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии сернокислого гидразина и бромистого калия или осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в сернокислом растворе концентрации 0,5 моль/дмс использованием в качестве коллектора сульфида меди.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Атомно-абсорбционный спектрофотометр с графитовой кюветой.
     
     Лампа на мышьяк.
     
     Термометр.
     
     Аргон газообразный и жидкий по ГОСТ 10157-79.
     
     Аппарат для дистилляции мышьяка по ГОСТ 14204-69.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:1.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204-77 или ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:1.
     
     Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80 и разбавленная 1:1.
     
     Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см соляной кислоты приливают 50 см азотной кислоты и перемешивают; и разбавленная 1:1; готовят непосредственно перед использованием.
     
     Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 500 г/дм.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 или 24147-80.
     
     Гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456-79.
     
     Аммоний роданистый по ГОСТ 19522-74, раствор 50 г/дм.
     
     Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.
     
     Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 50 г/дм.
     
     Ксилол по ГОСТ 9949-76.
     
     Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74.
     
     Тиоацетамид, перекристаллизованный в ксилоле, раствор 20 г/дм.
     
     Перекристаллизация тиоацетамида: 30 г тиоацетамида растворяют в 100 см ксилола при 85-90°С при перемешивании. Верхний слой раствора осторожно сливают в сухой стакан вместимостью 600-800 см. В стакан с остатком прибавляют 100 смксилола и снова растворяют при 85-90°С. Верхний слой раствора тиоацетамида сливают в тот же стакан вместимостью 600-800 см. Операцию повторяют 4-5 раз. Остаток отбрасывают. Полученный раствор охлаждают в проточной воде. Выпавшие кристаллы тиоацетамида отфильтровывают на воронку Бюхнера с двумя фильтрами средней плотности (белая лента). Кристаллы промывают 2-3 раза ксилолом, высушивают на воздухе.
     
     Медь марки М00бк по ГОСТ 859-78.
     

     Медь азотнокислая, раствор 10 г/дм: 1 г металлической меди растворяют при нагревании в 15-20 см азотной кислоты (1:1).
     
     Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора содержит 0,01 г меди.
     
     Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610-79 или по нормативно-технической документации.
     
     Натрий мышьяковистокислый орто (NaAsO).
     
     Ангидрид мышьяковистый марки "рафинированный" по ГОСТ 1973-77.
     
     Стандартные растворы мышьяка.
     
     Раствор А: 0,132 г ангидрида мышьяковистого растворяют в 5 см раствора гидроокиси натрия, разбавляют водой до 200 см и прибавляют серную кислоту (1:1) до нейтральной реакции по универсальному индикатору. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Допускается приготовление стандартного раствора из мышьяковистокислого натрия орто: 0,256 г мышьяковистокислого натрия орто растворяют в 200 см воды и далее поступают как при приготовлении раствора из мышьяковистого ангидрида.
     
     1 см стандартного раствора А содержит 0,0001 г мышьяка.
     
     Раствор Б: 10 см стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     1 см стандартного раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка.
     
     Раствор Б готовят непосредственно перед применением.
     
     Раствор В: 10 см стандартного раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают; готовят непосредственно перед применением.
     
     1 см стандартного раствора В содержит 0,000001 г мышьяка.
     
     Универсальная индикаторная бумага, рН 1-10.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     2.3. Проведение анализа
     
     2.3.1. Определение мышьяка после предварительного отделения дистилляцией в виде треххлористого мышьяка
     
     

Таблица 1

     
     
     Массу навески стали в зависимости от массовой доли мышьяка (см. табл. 1) помещают в стакан или колбу вместимостью 250-300 см, приливают 30 см смеси соляной и азотной кислот, 10 см серной кислоты и 10 см ортофосфорной кислоты (1:1). Стакан или колбу накрывают часовым стеклом и растворяют навеску стали при умеренном нагревании. Часовое стекло ополаскивают небольшим количеством воды и выпаривают раствор до появления густых паров серной кислоты. Содержимое стакана или колбы охлаждают, осторожно добавляют 30 см соляной кислоты (1:1) и переносят раствор в колбу дистилляционного аппарата. К раствору добавляют 0,5 г бромистого калия, 0,5 г сернокислого гидразина и медленно дистиллируют треххлористый мышьяк, нагревая раствор не выше 120°С. Дистиллят собирают в стакан-приемник вместимостью 100 см, содержащий 10 см воды. Дистилляцию продолжают до тех пор, пока в приемник не перейдет 2/3 первоначального объема раствора.
     
     К дистилляту прибавляют 10 см азотной кислоты, выпаривают раствор досуха. Остаток растворяют в 5 см горячей азотной кислоты (1:1), охлаждают, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 25 см, доливают до метки водой и перемешивают. Отбирают микропипеткой аликвотную часть полученного раствора, равную 0,05 см, вводят его в графитовую кювету и фиксируют величину поглощения излучения с помощью регистрирующего устройства. Для измерения отбирают не менее трех аликвотных частей раствора. Кювету прожигают при максимальной температуре в течение 5 с.
     
     Одновременно с выполнением определения проводят контрольный опыт.
     
     Массовую долю мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.
     
     2.3.2. Определение мышьяка после предварительного отделения тиоацетамидом в виде сульфида
     
     Массу навески стали в зависимости от массовой доли мышьяка определяют по табл. 1, помещают в стакан или колбу вместимостью 250-300 см, приливают 30 см смеси соляной и азотной кислот, накрывают стакан или колбу часовым стеклом и растворяют навеску пробы при нагревании; охлаждают. Приливают 20 см серной кислоты (1:1) и выпаривают раствор до выделения густых паров серной кислоты; охлаждают. Соли растворяют в 40-50 см воды при нагревании, приливают 10 см раствора винной кислоты, раствор нагревают в течение 5-10 мин, охлаждают, добавляют аммиака до рН 8-9 по универсальному индикатору и нагревают раствор в течение 15-20 мин при 90-95°С до полного растворения осадка, охлаждают. К раствору приливают серной кислоты (1:1) до рН 2 по универсальному индикатору и 10 см в избыток, доливают раствор водой до 180 см и нагревают до кипения. Осторожно добавляют 2-5 г солянокислого гидроксиламина и кипятят раствор до полного восстановления железа (по реакции с роданистым аммонием). Прибавляют 10 см раствора тиоацетамида, 1 см раствора азотнокислой меди, выдерживают раствор с выпавшим осадком сульфидов в течение 10-15 мин на теплом месте плиты, прибавляют 10 см раствора тиоацетамида, оставляют стоять при 85-90°С 30 - 40 мин и охлаждают.
     
     Через 4 ч осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности (белая лента), промывают 6-7 раз водой, растворяют сульфиды в 30-40 см горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) порциями по 10 см. Промывают осадок на фильтре горячей водой 3-4 раза, фильтр отбрасывают. Раствор выпаривают до влажных солей, к сухому остатку приливают 5 см азотной кислоты и вновь выпаривают до влажных солей.
     
     Осадок растворяют в 5 см горячей азотной кислоты (1:1), переливают раствор в мерную колбу вместимостью 25 см, доливают до метки водой и перемешивают. Отбирают микропипеткой аликвотную часть раствора, равную 0,05 см, вводят в графитовую кювету и фиксируют величину поглощения излучения с помощью регистрирующего устройства. Для измерения отбирают не менее трех аликвотных частей раствора. Кювету прожигают при максимальной температуре в течение 5 с.
     
     Одновременно с выполнением определения проводят контрольный опыт.
     
     Массовую долю мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.
     
     2.3.3. Проведение измерения
     
     Включение прибора, настройку спектрофотометра на резонансное излучение при  нм, регулировку блока управления, блока атомизации проводят согласно описанию, прилагаемому к прибору.
     
     Условия определения мышьяка:     
     

     
     Определение проводят в минимальном потоке аргона с отключением его на 8 с на стадии атомизации.
     
     2.3.4. Построение градуировочного графика
     
     В шесть стаканов или колб вместимостью 250-300 см помещают по 0,5 г карбонильного железа при массовой доле мышьяка от 0,0002 до 0,001%; по 0,25 г карбонильного железа при массовой доле мышьяка свыше 0,001 до 0,002% или по 0,1 г карбонильного железа при массовой доле мышьяка свыше 0,002 до 0,005%. В пять стаканов или колб приливают последовательно 1, 2, 3, 4, 5 см стандартного раствора В мышьяка. Шестой стакан или колба служит для проведения контрольного опыта.
     
     Во все стаканы или колбы приливают по 30 см смеси соляной и азотной кислот, накрывают стаканы или колбы часовыми стеклами и растворяют навески карбонильного железа при нагревании. Далее поступают, как указано в пп. 2.3.1 или 2.3.2. Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности раствора контрольного опыта.
     
     По найденным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им значениям концентраций мышьяка строят градуировочный график.
     
     2.4. Обработка результатов
     
     2.4.1. Массовую долю мышьяка  в процентах вычисляют по формуле
     

     
     где  - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;
     
      - масса навески стали, г.
     
     2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности  не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
     
     

Таблица 2

     (Измененная редакция, Изм. N 1).

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

     
     
     3.1. Сущность метода
     
     Метод основан на образовании синего мышьяково-молибденового комплекса в результате взаимодействия пятивалентного мышьяка с молибденовокислым аммонием в присутствии восстановителя - сернокислого гидразина или аскорбиновой кислоты. Мышьяк предварительно отделяют от сопутствующих элементов стали отгонкой в виде треххлористого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии сернокислого гидразина и бромистого калия или осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в сернокислом растворе концентрации 0,5 моль/дмс использованием в качестве коллектора сульфида меди.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр, спектрофотоколориметр или фотоэлектроколориметр.
     
     Термометр.
     
     Аппарат для дистилляции мышьяка по ГОСТ 14204-69.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:1.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204-77 или ГОСТ 14262-78, 5 н. и разбавленная 1:1.
     
     Кислота хлорная х.ч. или ч.д.а., 57%-ный раствор.
     
     Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80 и разбавленная 1:1.
     
     Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см соляной кислоты приливают 50 см азотной кислоты и перемешивают; и разбавленная 1:1. Готовят непосредственно перед использованием.
     
     Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор  500 г/дм.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 или 24147-80.
     
     Гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456-79.
     
     Аммоний роданистый по ГОСТ 19522-74, раствор 50 г/дм.
     
     Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.
     
     Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 50 г/дм.
     
     Ксилол по ГОСТ 9949-76.
     
     Спирт этиловый по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-72.
     
     Тиоацетамид, перекристаллизованный в ксилоле, раствор 20 г/дм. Перекристаллизация тиоацетамида: 30 г тиоацетамида растворяют в 100 см ксилола при 85-90°С при перемешивании.
     
     Верхний слой раствора осторожно сливают в сухой стакан вместимостью 600-800 см. В стакан с остатком прибавляют 100 см ксилола и снова растворяют при 85-90°С. Верхний слой тиоацетамида сливают в тот же стакан вместимостью 600-800 см. Эту операцию повторяют 4-5 раз. Остаток отбрасывают. Полученный раствор охлаждают в проточной воде. Выпавшие кристаллы тиоацетамида отфильтровывают на воронку Бюхнера с двумя фильтрами средней плотности (белая лента). Кристаллы промывают 2-3 раза ксилолом и высушивают на воздухе.
     
     Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, перекристаллизованный из спиртового раствора.
     
     Перекристаллизация молибденовокислого аммония: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см воды при 70-80°С. Горячий раствор фильтруют через плотный фильтр (синяя лента) в стакан, содержащий 300 см этилового спирта. Раствор охлаждают и выдерживают в проточной воде в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронку Бюхнера с фильтром средней плотности (белая лента). Кристаллы промывают 2-3 раза этиловым спиртом порциями по 20-30 см и высушивают на воздухе.
     
     Аммоний молибденовокислый, раствор: 10 г молибденовокислого аммония растворяют в 1 дм раствор  серной кислоты концентрации 2,5 моль/дм.
     
     Реакционная смесь: в мерную колбу вместимостью 1 дм приливают 100 см раствора молибденовокислого аммония, разбавляют водой до объема 900 см, добавляют 10 см раствора сернокислого гидразина, доливают водой до метки и перемешивают; смесь растворов готовят непосредственно перед использованием.
     
     Хлорномолибдатный реактив: 5 г молибденовокислого аммония растворяют в 100 см воды при нагревании, охлаждают. Затем в стакан вместимостью 1 дм приливают 500 см воды, 278 см хлорной кислоты ч.д.а. или 230 см хлорной кислоты х. ч. и постепенно при перемешивании вводят раствор молибденовокислого аммония. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают водой до метки и перемешивают; готовят перед применением.
     
     Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74 и раствор 1,5 г/дм.
     
     Кислота аскорбиновая, пищевая по ГОСТ 4815-76, раствор 5 г/дм.
     
     Медь марки М00бк по ГОСТ 859-78.
     
     Медь азотнокислая, раствор 10 г/дм: 1 г металлической меди растворяют при нагревании в 15-20 см азотной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора содержит 0,01 г меди.
     
     Железо карбонильное марки ПС по ГОСТ 13610-79.
     
     Ангидрид мышьяковистый марки "рафинированный" по ГОСТ 1973-77.
     
     Натрий мышьяковистокислый орто (NaAsO).
     
     Стандартные растворы мышьяка
     
     Раствор А: 0,132 г ангидрида мышьяковистого растворяют в 5 см раствора гидроокиси натрия, разбавляют водой до 200 см и прибавляют серную кислоту (1:1) до нейтральной реакции по универсальному индикатору. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Допускается приготовление стандартного раствора из мышьяковистокислого натрия орто: 0,256 г мышьяковистокислого натрия орто растворяют в 200 см воды и далее поступают, как указано выше, при приготовлении раствора из мышьяковистого ангидрида.
     
     1 см стандартного раствора А содержит 0,0001 г мышьяка.
     
     Раствор Б: 10 см стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают; готовят перед применением.
     
     1 см стандартного раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка.
     
     Индикатор универсальный, бумага.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     3.3. Проведение анализа
     
     3.3.1. Определение мышьяка после предварительного отделения отгонкой в виде треххлористого мышьяка
     
     Массу навески стали: 1 г при массовой доле мышьяка от 0,002 до 0,005%; 0,5 г при массовой доле мышьяка свыше 0,005 до 0,01%; 0,25 г при массовой доле мышьяка свыше 0,01 до 0,02%; 0,1 г при массовой доле мышьяка свыше 0,02 до 0,05% помещают в стакан или колбу вместимостью 250-300 см, приливают 30 см смеси соляной и азотной кислот, 10 см серной кислоты и 10 см ортофосфорной кислоты (1:1). Стакан или колбу накрывают часовым стеклом и растворяют навеску пробы при умеренном нагревании.
     
     Часовое стекло ополаскивают небольшим количеством воды и выпаривают раствор до появления густых паров серной кислоты. Содержимое стакана охлаждают, осторожно добавляют 30 см соляной кислоты (1:1) и количественно переносят раствор в колбу дистилляционного аппарата. К раствору добавляют 0,5 г бромистого калия, 0,5 г сернокислого гидразина и медленно дистиллируют треххлористый мышьяк, нагревая раствор не выше 120°С. Дистиллят собирают в стакан-приемник вместимостью 100 см, содержащий 10 см воды.
     
     Дистилляцию продолжают до тех пор, пока в приемник не перейдет 2/3 первоначального объема раствора.
     
     К дистилляту прибавляют 10 см азотной кислоты, нагревают до кипения и кипятят раствор в течение 5 мин, раствор выпаривают досуха. Сухой остаток выдерживают 40-60 мин при 120-130°С, охлаждают и проводят определение мышьяка с молибденовокислым аммонием (реакционная смесь) или с хлорномолибдатным реактивом.
     
     3.3.1.1. Определение мышьяка с молибденовокислым аммонием
     
     К сухому остатку добавляют 20 см реакционной смеси, стакан накрывают часовым стеклом и помещают на водяную кипящую баню на 10 мин. Раствор охлаждают до температуры около 20°С, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см. Стенки стакана и часовое стекло ополаскивают реакционной смесью и содержимое мерной колбы доливают той же смесью до метки и перемешивают. По истечении 30 мин после заполнения колбы измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 840 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 600 до 710 нм и от 710 до 900 нм  (при наличии соответствующего светофильтра   в фотоколориметре)   с толщиной  слоя не менее 20 мм. В качестве раствора сравнения используют воду. Массовую долю мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     3.3.1.2. Определение мышьяка с хлорномолибдатным реактивом
     
     К сухому остатку прибавляют 20 см хлорномолибдатного реактива, 1 см раствора сернокислого гидразина или 1 см раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и нагревают раствор на кипящей водяной бане в течение 10-15 мин. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, доливают до метки хлорномолибдатным реактивом и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при  нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 600 до 710 нм и от 710 до 900 нм  (при наличии соответствующего светофильтра   в фотоколориметре)   с толщиной  слоя не менее 20 мм. В качестве раствора сравнения используют воду. Массовую долю мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     3.3.2. Определение мышьяка после предварительного отделения тиоацетамидом в виде сульфида
     
     Навеску стали массой: 1 г при массовой доле мышьяка от 0,002 до 0,005%; 0,5 г при массовой доле мышьяка свыше 0,005 до 0,01%; 0,25 г при массовой доле мышьяка свыше 0,01 до 0,02% и 0,1 г при массовой доле мышьяка свыше 0,02 до 0,05% помещают в стакан или колбу вместимостью 250-300 см, приливают 30 см смеси соляной и азотной кислот, накрывают стакан или колбу часовым стеклом и растворяют навеску пробы при нагревании, охлаждают. Приливают 20 см серной кислоты (1:1) и выпаривают до выделения густых паров серной кислоты, охлаждают. Соли растворяют в 40-50 см воды при нагревании, приливают 10 см раствора винной кислоты, раствор нагревают в течение 5-10 мин, охлаждают, приливают раствор аммиака до рН 8-9 по универсальному индикатору и нагревают раствор в течение 15-20 мин при 90-95°С до полного растворения осадка, охлаждают. К раствору приливают серной кислоты (1:1) до рН 2 по универсальному индикатору и 10 см в избыток, доливают раствор водой до 180 см и нагревают до кипения. Осторожно добавляют 2-5 г солянокислого гидроксиламина и кипятят раствор до полного восстановления железа (по реакции с роданистым аммонием). Прибавляют 10 см раствора тиоацетамида, 1 см раствора азотнокислой меди, выдерживают раствор с выпавшим осадком сульфидов в течение 10-15 мин на теплом месте плиты, прибавляют 10 см раствора тиоацетамида, оставляют стоять 30-40 мин при 85-90°С и охлаждают.
     
     Через 4 ч осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности (белая лента), промывают 6-7 раз водой, растворяют сульфиды в 30-40 см горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) порциями по 10 см. Промывают остаток на фильтре горячей водой 3-4 раза, фильтр отбрасывают. Раствор выпаривают до 3-5 см, добавляют 2 см хлорной кислоты х.ч. или 2,5 см хлорной кислоты ч.д.а. Обмывают стенки стакана водой и выпаривают до выделения паров хлорной кислоты.
     
     После этого выпаривание до паров хлорной кислоты повторяют. Далее поступают, как указано в пп. 3.3.1.1 или 3.3.1.2.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     3.3.3. Построение градуировочного графика
     
     В шесть стаканов или колб вместимостью 250-300 см помещают по 1,0 г карбонильного железа при массовой доле мышьяка от 0,002 до 0,005%; по 0,5 г при массовой доле мышьяка свыше 0,005 до 0,01%; по 0,25 г при массовой доле мышьяка свыше 0,01 до 0,02%; по 0,1 г при массовой доле мышьяка свыше 0,02 до 0,05%.
     
     В пять стаканов или колб приливают последовательно 1, 2, 3, 4, 5 см стандартного раствора Б мышьяка. Шестой стакан или колба служит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы или колбы приливают по 30 см смеси соляной и азотной кислот, накрывают стаканы или колбы часовыми стеклами и растворяют навески карбонильного железа при нагревании. Далее поступают, как указано в пп. 3.3.1 или 3.3.2.
     
     Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта.
     
     По найденным величинам оптической плотности растворов и соответствующим им значениям концентраций мышьяка строят градуировочный график.
     
     3.4. Обработка результатов
     
     3.4.1. Массовую долю мышьяка на  в процентах вычисляют по формуле

     
где  - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;
     
 - масса навески стали, г.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 2*.
_______________     
     Таблица 3 исключена. Изм. N 1).
     
     (Измененная редакция. Изм. N 1).
               

4. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

     
     
     4.1. Сущность метода
     
     Метод основан на дистилляции треххлористого мышьяка (III) из солянокислого раствора стали в присутствии бромистого калия и сернокислого гидразина и потенциометрическом титровании раствором бромноватокислого калия до получения скачка потенциала.
     
     4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Аппарат для дистилляции мышьяка по ГОСТ 14204-69.
     
     Установка для потенциометрического титрования с гальванометром чувствительностью 2·10 А (см. чертеж) состоит из индикаторного платинового электрода 1; мешалки 2 (с числом оборотов 200-300 в минуту); каломельного электрода сравнения 3 со встроенным ключом тока; переменного сопротивления 4 (подбирают опытным путем в зависимости от типа милливольтмикроамперметра с таким расчетом, чтобы обеспечить нормальное положение стрелки в пределах шкалы); милливольтмикроамперметра 5.     
     
     

     
         
     Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-78.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204-77 или ГОСТ 14262-78.
     
     Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80 и разбавленная 1:1.
     
     Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см соляной кислоты приливают 50 см азотной кислоты и перемешивают. Реактив готовят непосредственно перед применением.
     
     Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.
     
     Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74.
     
     Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457-74, 0,01 н. раствор: 0,2784 г предварительно перекристаллизованного из водного раствора и высушенного при 150-180°С бромноватокислого калия растворяют в 100-120 см воды, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор допускается готовить из фиксанала.
     
     4.3. Проведение анализа
     
     Навеску стали массой 2 г помещают в стакан или колбу вместимостью 600 см, приливают 60 см смеси соляной и азотной кислот и 25-30 см серной кислоты. Если сталь содержит вольфрам, добавляют 30 см ортофосфорной кислоты (1:1). Стакан или колбу накрывают часовым стеклом. Растворение проводят сначала при комнатной температуре, а затем умеренно нагревают до полного растворения навески. Часовое стекло ополаскивают небольшим количеством воды и выпаривают раствор до появления густых паров серной кислоты. Содержимое стакана или колбы охлаждают, осторожно добавляют 100 см соляной кислоты (1:1) и количественно переносят раствор в колбу дистилляционного аппарата вместимостью 250 см. К раствору добавляют 1 г бромистого калия, 3 г сернокислого гидразина и медленно дистиллируют треххлористый мышьяк, нагревая раствор не выше 120°С. Дистиллят собирают в стакан-приемник вместимостью 400 см, содержащий 40 см воды. Дистилляцию продолжают до тех пор, пока в приемник не перейдет 2/3 первоначального объема раствора.
     
     Стакан с дистиллятом помещают в прибор для потенциометрического титрования, опускают мешалку и электроды, мешалку приводят во вращение и перемешивают раствор в течение 0,5 - 1 мин. Затем, не выключая мешалку, раствор титруют, добавляя по каплям раствор бромноватокислого калия из микробюретки до получения скачка потенциала.
     
     4.4. Обработка результатов
     
     4.4.1. Массовую долю мышьяка нав процентах вычисляют по формуле

     
     где  - объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см;
     
      - объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см;
     
     0,000375 - массовая концентрация точно 0,01 н. раствора бромноватокислого калия, выраженная в граммах мышьяка, г/см;
     
      - масса навески стали, г.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности  не должны превышать значений, указанных в табл. 4.
     
     

Таблица 4

     
     
     
     Текст документа сверен по:
     официальное издание
     Госстандарт СССР -
     М.: Издательство стандартов, 1982
     
     
     
     Юридическим бюро
     в текст документа внесено Изменение N 1,
     утвержденное постановлением
     Госстандарта СССР от 15.07.86 N 2136