МУК 4.1.745-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое определение
диметилового эфира терефталевой кислоты в воде

Дата введения: с момента утверждения

     Методические указания разработаны Л.И.Гостевой и Л.Н.Волченковой (НИПИМ, г.Тула).

     УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации - Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 10 апреля 1999 г.
     
     
     Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воды централизованных систем питьевого водоснабжения для определения в ней содержания диметилового эфира терефталевой кислоты в диапазоне концентраций 0,15-3 мг/дм.
     

     
     Диметиловый эфир терефталевой кислоты (диметиловый эфир 1,4 бензолдикарбоновой кислоты, диметилтерефталат) - бесцветные кристаллы, температура плавления 141-142 °С, возгоняется при температуре 300 °С. Плотность - 1,63 г/см. Хорошо растворяется в горячей воде, растворим в спирте, эфире, бензоле, ацетоне.
     
     Вызывает функциональные и органические изменения в нервной системе. Обладает умеренно выраженным кумулятивным и слабым раздражающим действиями. Предельно допустимая концентрация в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения - 1,5 мг/дм. Класс опасности - IV.
     
     

1. Погрешность измерений

     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±25% (), при доверительной вероятности 0,95.
     
     

2. Метод измерений

     Измерения концентраций диметилового эфира терефталевой кислоты выполняют методом газовой хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием (возможно применение детекторов ДПР и ДЭЗ). Концентрирование из воды проводят экстракцией хлороформом с применением высаливания хлоридом натрия.
     
     Нижний предел измерения в объеме пробы - 12 мкг.
     
     Определению не мешают п-ксилол, ацетальдегид, дифенил, дифенилоксид, муравьиная, уксусная, бензойная, п-толуиловая, терефталевая и изофталевая кислоты, а также метиловые эфиры этих кислот при содержании их в воде до 10ПДК.
     
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

3.2. Вспомогательные устройства

     
3.3. Материалы

     
3.4. Реактивы

     
     
4. Требования безопасности

     4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
     
     4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     

5. Требования к квалификации операторов

     К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
     
     

6. Условия измерений

     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-89 при температуре воздуха 20±10 °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха - не более 80%.
     
     6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе производят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

7.1. Приготовление растворов

     Исходный раствор диметилтерефталата для градуировки (1 мг/см). 50 мг диметилтерефталата вносят в мерную колбу, объемом 50 см, доводят объем до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения раствора - 6 мес.
     
     Рабочий раствор диметилтерефталата для градуировки (0,01 мг/см). 1 см исходного раствора вносят в мерную колбу, вместимостью 100 см, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения раствора - 6 мес.
     
     Исходный раствор дипропиладипината для градуировки (0,5 мг/см). 25 мг дипропиладипината вносят в мерную колбу, вместимостью 50 см, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения раствора - 6 мес.
     

7.2. Подготовка хроматографической колонки

     Хроматографическую колонку заполняют насадкой, состоящей из 10%-ного Бентона-34 и 4%-ного Апиезона , нанесенных на хроматон NAW. Для приготовления насадки в фарфоровую чашку помещают 1,5 г Бентона-34 и 0,6 г Апиезона , растворяют в 50 см хлороформа и добавляют 15 г хроматона NAW. Фарфоровую чашку с насадкой помещают на водяную баню и, перемешивая, доводят насадку до сыпучего состояния.
     
     Хроматографическую колонку промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, высушивают в токе газа-носителя и заполняют насадкой с помощью вакуумного насоса. Заполненную колонку помещают в термостат прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют в течение 8 ч постепенно повышая температуру до 175 °С. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию. При стабильной нулевой линии колонка готова к работе.
     

7.3. Установление градуировочной характеристики

     Градуировочную характеристику, выраженную градуировочным коэффициентом, устанавливают на 5 сериях градуировочных растворов диметилтерефталата. Каждую серию, состоящую из 5-ти растворов, готовят в мерных колбах, вместимостью 100 см. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор диметилтерефталата для градуировки в соответствии с табл.1, доводят объем водой водоема до метки и перемешивают.
     
     

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации диметилтерефталата

     
     
     В делительную воронку, вместимостью 100 см, помещают 50 см градуировочного раствора, вносят 10 г натрия хлорида, подкисляют хлороводородной кислотой до рН 3, добавляют внутренний стандарт - 0,1 см раствора дипропиладипината в этиловом спирте (0,05 мг) и экстрагент - 2 см хлороформа. Экстрагируют в течение 2 мин, и через 15 мин нижний хлороформный слой помещают в бюкс. Экстракт упаривают в токе воздуха в вытяжном шкафу до объема 0,2-0,3 см и хроматографируют 1-2 мм экстракта в следующем режиме:
     

     
     На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков диметилтерефталата и внутреннего стандарта и по средним значениям из 5 серий вычисляют градуировочный коэффициент по формуле:
     

,

     
где ,  - массы диметилтерефталата и внутреннего стандарта в 50 см градуировочного раствора, мг;
          
     ,  - площади пиков диметилтерефталата и дипропиладипината, мм.
     

7.4. Отбор проб

     Для анализа отбирают 200 см воды по ГОСТу 24481-80*. Срок хранения пробы - 1 сутки в холодильнике.
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51593-2000. - Примечание изготовителя базы данных.

8. Выполнение измерений

     В делительную воронку помещают 50 см анализируемой воды, затем проводят подготовку и анализ пробы аналогично п.7.3. На полученной хроматограмме рассчитывают площади диметилтерефталата и внутреннего стандарта по результатам 5 измерений.
     
     Перед обработкой любых результатов необходимо проанализировать "холостую пробу" дистиллированной воды по п.8, чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений.
     
     

9. Обработка (вычисление) результатов измерений

     Концентрацию диметилтерефталата () в воде (мг/дм) определяют по формуле:
     

,

     
где  - градуировочный коэффициент;
              
      - площадь пика диметилтерефталата, мм;
               
      - площадь пика внутреннего стандарта, мм;
               
      - масса внутреннего стандарта, добавленного ко всей пробе, мг;
               
      - объем анализируемой пробы, см.
     
     Вычисляют среднее значение концентрации диметилтерефталата:
     

.

     
     Рассчитывают относительную разницу результатов 2 параллельных измерений 1 пробы:
     

,

где  - оперативный контроль сходимости, равный 35,2%.
     
     

10. Оформление результатов измерения

     Средние значения результатов измерения концентрации веществ в 2 параллельных пробах воды записывают в протокол по форме:     
     

Протокол N
количественного химического анализа диметилового эфира терефталевой кислоты

     
Результаты химического анализа

     
     
Руководитель лаборатории:

Исполнитель:
     
     

11. Контроль погрешности измерений

     11.1. Контроль сходимости. Выполняют по п.9. При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
     
     11.2. Оперативный контроль погрешности. Проводится при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные пробы питьевой воды, к которым делаются добавки измеряемых веществ в виде раствора. Отбирают 2 пробы воды и к 1 из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемых веществ увеличилось по сравнению с исходным на 50-150%, так, чтобы концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы -  и рабочей пробы и с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы -  и с добавкой -  получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает 1 аналитик с использованием 1 набора мерной посуды, 1 партии реактивов и т.д.
     
     Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
     

,

     
где  - добавка вещества, мкг/дм;
              
      - норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм.
     
     При внешнем контроле (0,95) принимают:
     

,

     
где  и  - характеристика погрешности для исходной пробы и пробы с добавкой, мг/дм:
     

 и

     При внутрилабораторном контроле (0,90) принимают:
     

.