МУК 4.1.1396-03  

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций мефенпир-диэтила в воздухе
рабочей зоны газохроматографическим методом

     
     
Дата введения 2003-06-30

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 24 июня 2003 г.
     
     

1. Вводная часть

     
     Мефенпир-диэтил (Хое 107892) - антидот, входящий в состав гербицидных препаратов Пума-супер и Секатора фирмы АгрЭво (Германия).
     
     Название действующего вещества по номенклатуре ИЮПАК: диэтил (RS)-1-(2,4-дихлорфенил)-5-метил-2-пиразолин-3,5-дикарбоксилат.
     
     Структурная формула:
     
     

     Белое кристаллическое вещество со слабым неспецифическим запахом.
     
     Температура плавления: 50-52 °С.
     
     Плотность при 20 °С: 1,31 кг/м.
     
     Давление паров при 25 °С: 1,4х10 мм рт.ст.
     
     Хорошо растворим (300 г/л) в н-гексане, толуоле, дихлорметане, метаноле, ацетоне, этилацетате; растворимость в воде - 20 мг/л.
     
     Коэффициент распределения н-октанол/вода: =6783 при рН 6,3. Вещество стабильно при нормальных условиях хранения.
     
     Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.
     
     Краткая токсикологическая характеристика
     
     Острая пероральная токсичность (LD) для крыс - более 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD) для крыс - более 4000 мг/г; острая ингаляционная токсичность (LC) для крыс - более 1320 мг/м воздуха. Мефенпир-диэтил не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистую оболочку глаз кролика.
     
     Гигиенические нормативы: ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,3 мг/м.
     
     Область применения препарата
     
     Антидот мефенпир-диэтил (Хое 107892) входит в состав гербицидных препаратов Пума-супер и Секатора, применяемых для уничтожения однолетних и многолетних сорных растений в посевах зерновых колосовых культур. В настоящее время Пума-супер 7.5, ЭМВ (69 г/л феноксапроп-П-этил+75 г/л Хое 107892) проходит регистрационные испытания в России и странах СНГ на озимой и яровой пшенице при норме расхода 0,8-1,2 л/га. Секатор (5% амидосульфурона, 1,25% иодосульфурон-метил-натрия и 12,5% Хое 107892) рекомендуется применять в дозах 150-300 г/га в посевах пшеницы и ячменя.
     
     

2. Методика измерения концентраций мефенпир-диэтила (Хое 107892)
 в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом

     
2.1. Основные положения

     
2.1.1. Принцип метода

     
     Метод основан на определении вещества с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов на неподвижной фазе OV-17 или OV-225.
     
     Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, входящих в состав препаративных форм гербицидных препаратов, в частности феноксапроп-П-этила, амидосульфурона, 2М-4Х.
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р=0,95)

     
     Число параллельных определений - 6.
     
     Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 0,04 нг.
     
     Предел обнаружения в воздухе при отборе 10 дм воздуха - 0,1 мг/м.
     
     Диапазон определяемых концентраций - 0,1-1,0 мг/м.
     
     Среднее значение определения - 93,12%.
     
     Стандартное отклонение (S) - 7,51%.
     
     Относительное стандартное отклонение (DS) - 3,07%.
     
     Доверительный интервал среднего - 7,89%.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 22%.
     

     
2.4. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
     
     Воздух со скоростью 2-4 л/мин пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
     
     Для измерения концентрации вещества на уровне 0,1 мг/м следует отобрать 10 л воздуха.
     
     Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в холодильнике при температуре 4-6 °С в течение 15 дней.
     

2.5. Подготовка к определению

     
2.5.1. Подготовка гексана

     
     Гексан встряхивают с небольшими порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться. Затем гексан последовательно промывают водой, 2%-ным раствором гидроксида натрия и снова водой, после чего его сушат над гидроксидом натрия и перегоняют.
     

2.5.2. Кондиционирование колонки

     
     Готовую насадку (5% OV-17 на Хроматоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 270 °С в течение 10-12 ч.
     

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

     
     Основной стандартный раствор мефенпир-диэтила с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,0100 г препарата, содержащего 99,4% д.в., в гексане в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике при 4-6 °С не более месяца.
     
     Рабочие стандартные растворы с концентрациями 0,04; 0,1; 0,2; 0,3 и 0,4 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора соответствующим последовательным разбавлением гексаном. Рабочие растворы хранят в холодильнике при 4-6 °С не более 15 дней.
     

2.5.4. Построение калибровочного графика

     
     Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора мефенпир-диэтила с концентрацией 0,04; 0,1; 0,2; 0,3 и 0,4 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации мефенпир-диэтила в растворе в мкг/мл.
     

2.6. Описание определения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл н-гексана, помещают на встряхиватель на 10-15 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями н-гексана объемами последовательно 10 и 5 мл.
     
     Экстракты фильтруют через слой безводного сульфата натрия, помещенного в коническую воронку с бумажным фильтром, в мерный цилиндр вместимостью 25 мл, доводят общий объем раствора до метки н-гексаном, перемешивают и хроматографируют.
     

2.7. Условия хроматографирования

     
     Газовый хроматограф "Цвет-550" с детектором постоянной скорости рекомбинации.
     

     Условия хроматографирования те же.
     
     Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.
     
     Образцы, дающие пики, большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,4 мкг/мл, разбавляют н-гексаном.
     

2.8. Обработка результатов анализа

     
     Содержание мефенпир-диэтила рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

,

где  - содержание мефенпир-диэтила в пробе воздуха, мг/м;
     
      - концентрация мефенпир-диэтила в растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
     
      - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), дм.
     
     

3. Требования техники безопасности

     
     Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.
     
     

4. Контроль погрешности измерений

     
     Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 ГСИ "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".
     
     

5. Разработчики

     
     Дубовая Л.В.; Макеев А.М., к.биол.н.
     
     ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел. 592-92-20.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Сборник методических указаний. Вып.3.
Часть 3. МУК 4.1.1395-4.1.1398-03. -          
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2004