РД 34.22.503-89  

     
     
РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ


МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО СТАБИЛИЗАЦИОННОЙ ОБРАБОТКЕ ОХЛАЖДАЮЩЕЙ ВОДЫ В ОБОРОТНЫХ СИСТЕМАХ ОХЛАЖДЕНИЯ С ГРАДИРНЯМИ ОКСИЭТИЛИДЕНДИФОСФОНОВОЙ КИСЛОТОЙ

     
     
Срок действия с 01.07.89
до 01.07.94*
_______________________
* См. ярлык "Примечания"

     
     
     РАЗРАБОТАН Уральским филиалом ВТИ им. Ф.Э.Дзержинского
     
     ИСПОЛНИТЕЛИ Ю.Ф.Боднарь, Р.К.Гронский
     
     УТВЕРЖДЕН Главным научно-техническим управлением по эксплуатации энергосистем 30 ноября 1988 г.
     
     Заместитель начальника А.П.Берсенев
     
     
     Настоящие Методические указания устанавливают порядок проведения работ по применению оксиэтилиндендифосфоновой кислоты для обработки охлаждающей воды в оборотных системах охлаждения на тепловых электростанциях.
     
     Методические указания предназначены для эксплуатационного и наладочного персонала.
     
     С выпуском настоящих Методических указаний утрачивают силу "Руководящие указания по стабилизационной обработке охлаждающей воды в оборотных системах охлаждения с градирнями оксиэтилидендифосфоновой кислотой" (М.: СПО "Союзтехэнерго", 1981).
     
     

1. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

     
     1.1. При эксплуатации оборотных систем с градирнями за счет концентрирования солей, в том числе солей жесткости, и удаления углекислоты в градирнях достигается пересыщение воды по карбонату кальция, что приводит к образованию накипи в трубках конденсаторов. Наличие отложений приводит к ухудшению теплообмена и вакуума в конденсаторах, перерасходу топлива, требует проведения периодических химических очисток конденсаторов.
     
     1.2. Основным мероприятием по борьбе с загрязнением трубок конденсаторов минеральными отложениями следует считать обработку воды стабилизирующими реагентами, так как при периодических химических очистках в межпромывочный период конденсаторы работают с ухудшенным вакуумом.
     
     1.3. Обработка воды оксиэтилидендифосфоновой кислотой (ОЭДФ) позволяет предотвратить образование минеральных отложений в трубках конденсаторов при карбонатной жесткости циркуляционной воды до 7,5 мг-экв/кг. В зависимости от значения карбонатной жесткости концентрация ОЭДФ в воде составляет 0,25-2,0 мг/кг.
     
     1.4. По сравнению с обработкой воды неорганическими полифосфатами при обработке ОЭДФ допускается повышение коэффициента упаривания и соответствующее снижение подпитки и продувки: ОЭДФ расходуется в 5-10 раз меньше, чем неорганические полифосфаты. Стойкость ОЭДФ к гидролизу исключает образование фосфатного шлама. Введение ОЭДФ в рекомендуемом количестве не приводит к изменению рН воды.
     
     1.5. По сравнению с подкислением воды серной кислотой при обработке ОЭДФ практически не увеличивается минерализация воды и не усиливаются ее коррозионно-агрессивные свойства. Расход ОЭДФ в 100-200 раз меньше, чем серной кислоты, что упрощает транспортировку, хранение и дозирование реагента.
     
     1.6. Обработка ОЭДФ не предотвращает образования биологических и наносных отложений. Поэтому при необходимости обработка воды ОЭДФ должна сочетаться с другими способами (хлорированием, шариковой очисткой и др.) в соответствии с "Руководящими указаниями по предотвращению образования минеральных и органических отложений в конденсаторах турбин и их очистке" (М.: СПО ОРГРЭС, 1975).
     
     1.7. Целесообразность обработки воды ОЭДФ должна определяться на основании технико-экономических расчетов с учетом других способов предотвращения накипеобразования (подкисления, фосфатирования, рекарбонизации и др.). При расчетах следует учитывать, что при сокращении подпитки и продувки, допускаемом при обработке воды ОЭДФ, возрастает минерализация воды.
     

     1.8. При работе с ОЭДФ должны соблюдаться действующие "Правила техники безопасности при обслуживании оборудования химических цехов электростанций и сетей", а также меры предосторожности, приведенные в рекомендуемом приложении 1.
     
     

2. СВОЙСТВА ОЭДФ

     
     2.1. Оксиэтилидендифосфоновая кислота относится к классу дифосфоновых кислот, обладающих высокой комплексообразующей способностью и стойкостью к гидролизу.
     
     Формула ОЭДФ:
     
     

          
     
     Оксиэтилидендифосфоновая кислота представляет собой белый кристаллический порошок, хорошо растворимый в воде (до 60 г на 100 г растворителя при комнатной температуре). Температура плавленая 198-199 °С. Константы кислотной диссоциации: рК=1,7, рК=2,47, рК=7,28, рК=10,29, рК=11,13.
     
     2.2. В растворах, пересыщенных по карбонату кальция, ОЭДФ образует прочный комплекс с ионами  (константа устойчивости рК=15,99). В виде тетракальциевого комплекса ОЭДФ сорбируется поверхностью ранее образовавшихся кристаллов и образующихся зародышей кристаллов карбоната кальция и препятствует их направленному росту и агломерации. Отсутствие активных центров кристаллизации за счет блокирования поверхности кристаллов обеспечивает поддержание раствора в пересыщенном состоянии без выделения накипи.
     
     2.3. При температуре, характерной для оборотных систем охлаждения конденсаторов турбин, ОЭДФ не подвергается гидролитическому разложению и сохраняет стабилизирующие свойства.
     
     2.4. Гидролитическое разложение ОЭДФ наблюдается только при температуре более 200 °С с образованием ортофосфорной кислоты и этанола:
     

.

     
     2.5. В условиях оборотных систем охлаждения ОЭДФ находится в виде комплексного соединения с ионами , что снижает реакционную способность этого соединения как комплексообразователя по отношению к конструкционным материалам. Так, при концентрации ОЭДФ до 5 мг/кг коррозионно-агрессивные свойства воды по отношению к цветным металлам и сплавам, нержавеющей и углеродистой стали практически не изменяются.
     
     2.6. Хлор и его производные, используемые для предотвращения биологических обрастаний, не оказывают влияния на стабилизирующие свойства ОЭДФ. В присутствии ОЭДФ улучшается защитное действие ингибиторов коррозии.
     
     2.7. Наличие ОЭДФ в воде, подвергаемой умягчению известкованием, вызывает торможение кристаллизации карбоната кальция за счет сорбирования ОЭДФ на поверхности кристаллов. Заметное ухудшение процесса умягчения наблюдается при концентрации ОЭДФ более 1 мг/кг. Остаточное содержание ОЭДФ в умягченной воде обычно не превышает 0,1 мг/кг.
     
     2.8. Обработка воды ОЭДФ несовместима с магнитной обработкой. ОЭДФ тормозит рост кристаллов, генерируемых в магнитном поле, что подавляет эффект магнитной обработки. Появление новых кристаллов при магнитной обработке приводит к потере ОЭДФ за счет сорбирования на поверхности кристаллов.
     
     

3. РЕЖИМ ОБРАБОТКИ ВОДЫ

     
     3.1. При обработке вода ОЭДФ необходимо наладить режим подпитки и продувки циркуляционной системы, исключающий резкие изменения расхода продувочной воды, что упростит поддержание заданной концентрации реагента. Если невозможно обеспечить равномерную продувку, дозировку ОЭДФ следует рассчитывать с учетом максимального возможного коэффициента упаривания для гарантии безнакипного режима.
     
     3.2. Требуемая концентрация ОЭДФ определяется в зависимости от карбонатной жесткости циркуляционной вода (черт.1). При отсутствии стабилизации воды перед началом обработки ОЭДФ карбонатная жесткость циркуляционной воды  зa счет осаждения карбоната кальция не соответствует расчетному значению  
     

,

     
где

;

     
      - коэффициент упаривания воды;
     
      - карбонатная жесткость добавочной воды, мг-экв/кг.

Зависимость требуемой концентрации ОЭДФ  от карбонатной жесткости циркуляционной воды      

Черт.1.

     
     
     В этом случае требуемую концентрацию ОЭДФ следует выбирать по расчетному значению карбонатной жесткости .
     
     Если продувочная вода сбрасывается в водоем хозяйственно-питьевого и культурно-бытового пользования, карбонатная жесткость циркуляционной воды поддерживается не более 5,2 мг-экв/кг; при сбросе в рыбохозяйственный водоем - до 5,8 мг-экв/кг. При этом требуемая для стабилизации воды концентрация ОЭДФ не превысит ПДК (см. п.6.2).
     
     3.3. При необходимости сокращения подпитки и продувки циркуляционной системы допустимый коэффициент упаривания при обработке воды ОЭДФ определяется по формуле
     

,

     
где  - допустимая карбонатная жесткость циркуляционной воды при выбранном режиме обработки (черт.1). Необходимый расход добавочной воды (м/ч) определяется по формуле
     

,

     
где  - потери воды с испарением в градирнях, м/ч.

     Продувка (м/ч) составляет
     

,

     
где  - потери воды с капельным уносом в градирнях, м/ч.

     
     Оптимальный режим подпитки и продувки определяется путем сравнения нескольких вариантов обработки воды по заданным (не более 7,5 мг-экв/кг) значениям карбонатной жесткости циркуляционной воды .
     
     Снижение подпитки и продувки требует увеличения концентрации ОЭДФ ввиду повышения карбонатной жесткости циркуляционной воды. Оптимальный режим подбирается на основании сравнения различных вариантов, приемлемых для данной электростанции.
     
     Если при принятом режиме подпитки и продувки карбонатная жесткость циркуляционной воды будет превышать 7,0 мг-экв/кг в течение значительного времени (более 2 месяцев в году), целесообразно сочетать обработку ОЭДФ с подкислением серной кислотой. При этом щелочность циркуляционной воды поддерживается на уровне 5,0-6,0 мг-экв/кг. Комбинированная обработка позволяет снизить расход ОЭДФ при относительно небольшом расходе серной кислоты и может применяться при наличии ограничений по концентрации ОЭДФ в продувочной воде.
     
     3.4. В начале обработки ОЭДФ вводятся в количестве (кг), определяемом по формуле
     

,

     
где  - объем воды в циркуляционной системе, м;

     
      - заданная концентрация ОЭДФ (черт.1), мг/кг.
     
     3.5. В дальнейшей реагент вводится непрерывно для поддержания заданной концентрации с расходом (кг/ч), равным
     

.

     
     Суточный расход ОЭДФ (кг/сут) составляет
     

.

     
     3.6. Оксиэтилидендифосфоновая кислота дозируется в циркуляционную систему в виде 0,1 - 10% раствора в точку, где обеспечиваются постоянные проток и последующее перемешивание со всем объемом воды (черт.2).
     
     

Схема ввода ОЭДФ в циркуляционную систему

          
1 - градирня; 2 - циркуляционный насос; 3 - конденсатор; 4 - подпиточный трубопровод; 5 - продувка;
6 - установка для приготовления и дозирования раствора ОЭДФ; 7 - рекомендуемая точка ввода ОЭДФ;
8 - другие возможные точки ввода ОЭДФ.

Черт.2.

     
     Концентрация рабочего раствора ОЭДФ (%) рассчитывается по формуле
     

,

где  - подача насоса-дозатора, дм/ч.

     
     3.7. При изменениях карбонатной жесткости добавочной воды или режима эксплуатации системы охлаждения, влекущего за собой изменение карбонатной жесткости циркуляционной воды, производится корректировка дозирования ОЭДФ в соответствии с (черт.1). В переходные периоды допускаются отклонения концентрации ОЭДФ от расчетной не более чем на 20%; при стабильной работе - до 10%.
     
     

4. УСТАНОВКА ДЛЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ И ДОЗИРОВАНИЯ
РАСТВОРА ОЭДФ

     
     4.1. Приготовление и дозирование раствора ОЭДФ производится с помощью установки, схема которой приведена на (черт.3). Установка изготавливается по проекту УралВТИ, к которому прилагается инструкция по эксплуатации установки.
     
     

Схема установки для дозирования ОЭДФ

          
1 - бак-мешалка ( м); 2 - бак рабочего раствора ( м); 3 - насос-дозатор НД 63/16;
4 - конденсат или обессоленная вода; 5 - в циркуляционную систему;
6 - сжатия воздух; 7 - в канализацию

Черт.3.

     
     
     4.2. Порошкообразный реагент растворяется в баке-мешалке вместимостью 1 м. Мешалка лопастного типа с приводом от электродвигателя через редуктор. Частота вращения лопастей 14 об/мин. Для контроля за уровнем раствора установлено водомерное стекло. Бак снабжен дренажной и переливной линиями. Бак-мешалка имеет линию, связывающую его с баками рабочего раствора для подачи в последние концентрированного раствора самотеком. Для растворения реагента подведен конденсат турбины или обессоленная вода.
     
     4.3. Баки рабочего раствора вместимостью по 1,2 м также снабжены водомерными стеклами, дренажными и переливными линиями. Для контроля за нижним уровнем в баках установлены датчики уровня.
     
     Для разбавления концентрированного раствора подается конденсат турбины или обессоленная вода. К бакам подводится сжатый воздух для перемешивания при приготовлении рабочего раствора.
     
     4.4. Баки рабочего раствора имеют связь с насосами-дозаторами, подающими раствор в циркуляционную систему. Схема позволяет при ручном управлении подавать раствор одним из насосов из любого бака рабочего раствора.
     
     4.5. Установка снабжена элементами автоматики, обеспечивающими непрерывную равномерную подачу рабочего раствора в обрабатываемую воду, а также упрощение эксплуатации установки.
     
     Привод мешалки связан с реле времени, обеспечивающим отключение привода мешалки через заданный промежуток времени после начала перемешивания. Датчики нижнего уровня в баках рабочего раствора имеют связь с приводом насосов-дозаторов. При опорожнении одного из баков осуществляется автоматическое переключение насосов, обеспечивающее подачу рабочего раствора из второго бака.
     
     На щите управления размещены сигнальные лампочки, связанные с датчиками нижнего уровня в баках рабочего раствора. При достижении нижнего уровня зажигается лампочка, сигнализируя о необходимости приготовления раствора в одном из баков рабочего раствора.
     
     4.6. С учетом того, что концентрированные растворы ОЭДФ обладают коррозионно-активными свойствами, установка выполняется из нержавеющей стали. Допускается изготовление баков из нелегированной стали с условием, что на внутренние поверхности будет нанесено коррозионно-стойкое защитное покрытие, например, эпоксидная шпатлевка.
     
     4.7. Концентрированный раствор ОЭДФ готовится 1 раз в 10 дней. Количество загружаемой ОЭДФ (кг) определяется по формуле
     

.

     
     Примечание: Если  кг, необходимо готовить концентрированный раствор с периодичностью (сут) , значение округляется до целого числа. Для приготовления рабочего раствора в этом случае используется  дм концентрированного раствора.
     
     
     4.8. Для приготовления концентрированного раствора необходимо наполовину заполнить бак-мешалку конденсатом, включить мешалку и засыпать через люк расчетное количество реагента. В процессе перемешивания довести объем раствора до 1 м подачей конденсата. Мешалка останавливается автоматически через заданный промежуток времени. Продолжительность перемешивания зависит от количества загружаемого реагента и устанавливается при наладке (обычно 15-30 мин).
     
     Примечание. Применение технической воды для приготовления растворов ОЭДФ нецелесообразно, так как в этом случае реагент будет частично расходоваться на умягчение воды с образованием осадка в виде кальциевого комплекса ОЭДФ.
     
     
     4.9. Для приготовления рабочего раствора необходимо подать 100 дм (см. примечание к п.4.7) концентрированного раствора в бак рабочего раствора (раствор поступает самотеком при открытии соответствующего вентиля) и довести объем до 1,2 м подачей конденсата; далее раствор в баке необходимо перемешать сжатым воздухом. Первоначально рабочий раствор готовится в обоих баках.
     
     4.10. При включении одного насоса-дозатора рабочий раствор из соответствующего бака подается в циркуляционную систему. Каждый насос настраивается на подачу 50 дм/ч.
     
     4.11. При автоматическом управлении работой насосов-дозаторов после снижения уровня раствора в баке до минимального насос-дозатор автоматически останавливается и включается второй насос-дозатор. При этом раствор подается в циркуляционную систему из второго бака. На щите зажигается лампочка, сигнализирующая о том, что один бак пустой. В течение суток необходимо приготовить рабочий раствор в опорожнившемся баке. После израсходования раствора из второго бака происходит аналогичное переключение насосов и на щите зажигается лампочка.
     
     4.12. При необходимости замены или ремонта одного из насосов-дозаторов управление переводится на ручное. Схема позволяет одним насосом-дозатором подавать рабочий раствор в циркуляционную систему как из первого, так и из второго бака.
     
     

5. КОНТРОЛЬ ЗА ОБРАБОТКОЙ ВОДЫ

     
     5.1. При обработке воды производится анализ циркуляционной воды на содержание ОЭДФ. В случае отклонения содержания ОЭДФ от заданного корректировка производится изменением подачи насоса-дозатора или количества загружаемого реагента (корректировка ).
     
     5.2. Эффективность обработки оценивается путем сравнения карбонатной жесткости циркуляционной воды  с расчетным значением ,
     

где  - коэффициент упаривания воды, определяемый по формуле

     
.

     
Здесь  и  - содержание хлоридов в циркуляционной и добавочной воде, мг/кг;

           - карбонатная жесткость добавочной воды, мг-экв/кг.
     
     Выполнение условия  мг-экв/кг свидетельствует об отсутствии накипеобразования в трубках конденсаторов.
     
     5.3. Если  мг-экв/кг, возможно осаждение мелкокристаллического карбоната кальция, выделяющегося в объеме воды, на поверхности трубок конденсаторов в виде рыхлых отложений. В этом случае необходимо выяснить и устранить причины, вызвавшие нарушение режима обработки воды.
     
     Примечание. При отсутствии ОЭДФ в циркуляционной воде плотная накипь карбоната кальция образуется даже при  мг-экв/кг.
     
     
     5.4. Эффективность обработки оценивается также по состоянию поверхностей теплообмена конденсаторов. В начальный период осмотр производится через 3-4 месяца. При наличии накипи необходимо скорректировать режим обработки воды.
     
     5.5. При эксплуатации системы охлаждения в неизменном режиме и стабильной подаче ОЭДФ контроль в соответствии с пп.5.1 и 5.2 достаточно производить 1 раз в неделю.
     
     

6. ВЛИЯНИЕ ОЭДФ НА ЗАГРЯЗНЕНИЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

     
     6.1. Оксиэтилидендифосфоновая кислота не проявляет кумулятивных свойств при попадании в водоемы. Это объясняется способностью некоторых микроорганизмов расщеплять молекулу ОЭДФ с помощью выделяемых ферментов и потреблять фосфор. Несмотря на то, что в первую очередь потребляется фосфор из неорганических соединений, наличие процесса разрушения ОЭДФ под действием бактерий исключает ее накопление в водоемах. Это позволяет сбрасывать продувочную воду, содержащую ОЭДФ, в природные водоемы при соблюдении требований санитарных органов.
     
     6.2. Предельно допустимая концентрация оксиэтилидендифосфоновой кислоты для водоемов санитарно-бытового назначения 0,6 мг/кг (Перечень N 29-32-83 ПДК и ОБУВ в воде веществ в водных объектах хозяйственно-питьевого и культурно-бытового пользования МЗ СССР), для рыбохозяйственных водоемов - 0,9 мг/кг (Дополнительный перечень N 30-11-11 Главрыбвода к приложению N 3 "Правил охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами").
     
     6.3. Для уменьшения загрязнения водоемов продувочную воду циркуляционной системы целесообразно использовать в цикле тепловой электростанции.
     
     6.4. На тепловых электростанциях, сжигающих твердое топливо, продувочную воду можно использовать для подпитки оборотной системы гидрозолоудаления. Оксиэтилидендифосфоновая кислота сорбируется золой и практически полностью удаляется при последующем осветлении воды.
     
     6.5. Использовать продувочную воду системы охлаждения в качестве исходной для водоподготовительной установки можно при наличии стадии известкования. Ввиду малой растворимости тетракальциевого комплекса ОЭДФ, образующегося при рН=10,0, в осветленной воде соединения ОЭДФ практически отсутствуют. Для исключения отрицательного воздействия ОЭДФ на процесс кристаллизации карбоната кальция в осветлителях концентрацию ее в циркуляционной воде целесообразно поддерживать на уровне 0,5-1,0 мг/кг (карбонатная жесткость 5,0-6,0 мг-экв/кг).
     
     Примечание. Обработка воды ОЭДФ позволяет сократить подпитку и продувку циркуляционной системы и повысить степень концентрирования солей в циркуляционной воде. Использование воды с повышенной минерализацией в качестве исходной для водоподготовительной установки приведет к увеличению затрат на очистку воды. Увеличение подпитки и продувки циркуляционной системы для снижения степени концентрирования солей вызовет непроизводительные потери ОЭДФ с продувочной водой. Поэтому в каждом конкретном случае целесообразность использования продувочной воды в качестве исходной для водоподготовительной установки должна определяться на основании технико-экономических расчетов.
     
     

Приложение 1
рекомендуемое

     
МЕРЫ ПРЕДОСТОРОЖНОСТИ ПРИ РАБОТЕ С ОЭДФ

     
     1. Оксиэтилидендифосфоновая кислота поставляется в виде кристаллического порошка, который может распыляться при загрузке. Технический реагент имеет характерный запах, обусловленный наличием примеси летучих веществ (уксусная кислота). В реагенте, выпускаемом по ТУ 6-09-5372-87 (товарное название ОЭДФ-МА) содержание уксусной кислоты снижено и не превышает 2%. Вдыхание воздуха, загрязненного пылью ОЭДФ, вызывает раздражение верхних дыхательных путей. Попадание концентрированного раствора ОЭДФ на кожу или в глаза может вызвать ожоги, так как растворы имеют кислую реакцию. Такое же действие вызывает попадание на кожу кристаллического порошка и последующее увлажнение.
     
     2. Место, где находится установка для приготовления и дозирования раствора ОЭДФ, должно быть ограждено и хорошо освещено. К установке должна быть подведена водопроводная вода.
     
     3. При разливе концентрированного раствора ОЭДФ его необходимо нейтрализовать известью.
     
     4. При загрузке ОЭДФ в бак-мешалку необходимо пользоваться защитными очками во избежание попадания раствора в глаза при разбрызгивании, а также респиратором.
     
     5. При попадании кислого раствора на кожу или в глаза необходимо пораженное место промыть водой, а затем соответствующим раствором бикарбоната натрия (2% раствор для нейтрализации раствора, попавшего на кожу, и 0,5% для промывки глаз).
     
     6. При приготовлении растворов не допускается присутствие постороннего персонала.
     
     

Приложение 2
рекомендуемое

     
МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОЭДФ

        
Сущность метода

     
     Метод основан на предварительном разложении вещества в целях перевода его в форму ортофосфата и в последующем фотоколориметрическом определении концентрации ортофосфат-иона по реакции восстановления фосфорномолибденовой гетерополикислоты. Разложение ОЭДФ осуществляется при нагревании в присутствии персульфата аммония.
          

Посуда и аппаратура

     
     1. Химические стаканы вместимостью 100 см.
     
     2. Мерные колбы вместимостью 50 см.
     
     3. Бюретка для раствора хлористого олова вместимостью 100 см (без стеклянного крана).
     
     4. Пипетки.
     
     5. Фотоэлектроколориметр КФК-2, кюветы с толщиной поглощающего слоя 50 мм.
     
     6. Электрическая плитка.
          

Реактивы и растворы

     
     1. Все растворы готовят на обессоленном турбинном конденсате.
     
     2. Персульфат аммония, "х.ч", 1% раствор.
     
     3. Оксиэтилидендифосфоновая кислота, "ч.'', водных раствор с концентрацией 100 мг/дм. Раствор устойчив. Рабочий раствор с концентрацией 10 мкг/см ОЭДФ готовят разбавлением запасного раствора в 10 раз.
     
     4. Раствор серной кислота, 180 см концентрированной серной кислоты (плотность 1,84) прибавляют к 820 см воды.
     
     5. Аммоний молибденовокислый, "х.ч", 5% водный раствор.
     
     6. Олово хлористое, "ч.д.а.", концентрация раствора 10 г/дм. В мерную колбу вместимостью 100 см помещают 1 г стружек металлического олова, "ч.д.а.", вливают 40 см концентрированной соляной кислоты и 1 см 5% раствора сернокислой меди, "х.ч.". Колбу с содержимым погружают в кипящую водяную баню до полного растворения металлического олова, затем содержимое разбавляют водой до 100 см. Приготовленный раствор переливают через воронку с ватным тампоном в бюретку вместимостью 100 см. Затем в бюретку заливают 2-3 см вазелинового масла. По мере израсходования раствора в бюретку заливают свежий раствор. При этом вазелиновое масло всегда всплывает вверх и защищает раствор от окисления. При выполнении анализа первые капли раствора отбрасывают, а в пробу дозируют только свежие неокисленные капли хлористого олова.
     
     9. Калий фосфорнокислый однозамещенный, "х.ч.'', стандартный раствор, содержащий 100 мкг/см. Навеску 0,1432 г  растворяют в 1 дм воды. Рабочий раствор готовят путем разбавления запасного раствора водой в 10 раз.
          

Ход определения

     
     В термостойкий химический стакан вместимостью 100 см помещают 10-40 см анализируемой воды с содержанием не более 50 мкг ОЭДФ, разбавляют до 40 см обессоленным конденсатом, прибавляют 2 см раствора персульфата аммония. Стакан помещают на плитку, нагревают и кипятят до остаточного объема примерно 10 см. После охлаждения содержимое стакана переносят в мерную колбу вместимостью 50 см прибавляют 5 см раствора серной кислоты и 2 см раствора аммония молибденовокислого, перемешивают, разбавляют до 40 см обессоленным конденсатом, вновь тщательно перемешивают. Через 2-3 мин вводят 10 капель раствора хлористого олова, перемешивают, доводят объем раствора обессоленным конденсатом до 50 см, перемешивают и через 5 мин производят измерение оптической плотности окрашенного в синий цвет раствора на КФК-2 с красным светофильтром в кювете толщиной поглощающего слоя 50 мм относительно обессоленного конденсата. Содержанке ОЭДФ в пробе находят по калибровочному графику.
          

Построение калибровочного графика

     
     В ряд химических термостойких стаканов вместимостью 10 см помещают 0 (холостая проба); 0,5; 1; 2; 3; 4; 5 см рабочего стандарта раствора ОЭДФ, что соответствует содержанию 0; 5; 10; 20; 30; 40; 50 мкг ОЭДФ, разбавляют обессоленным конденсатом до 40 см прибавляют 2 см раствора персульфата аммония, нагревают растворы на плитке и кипятят до остаточного объема ~10 см.
     
     После охлаждения содержимое стаканов переносят в мерные колбы вместимостью 50 см и вводят реактивы для определения фосфатов.
          

Ход определения ОЭДФ в присутствии ортофосфатов или
неорганических полифосфатов

     
     В анализируемой воде наряду с ОЭДФ могут присутствовать ортофосфаты или неорганические полифосфаты. При анализе такой воды по описанной выше методике с разложением пробы найденное значение содержания ортофосфат-иона будет суммарным, включающим количество имеющихся в воде неорганических фосфатов и образующихся в результате разложения ОЭДФ.
     
     Последовательность операций при анализе в этом случае следующая. В одной части анализируемой воды определяют общее содержание ортофосфат-иона по методике с предварительным разложением в присутствии персульфата аммония. В другой части определяют содержание присутствующих совместно с ОЭДФ неорганических фосфатов или полифосфатов. С этой целью пробу воды 25-50 см подвергают кипячению в течение 5-10 мин в присутствии соляной кислоты, которую вводят из 2 см концентрированной соляной кислота на 100 см пробы воды. Затем содержимое нейтрализуют раствором гидроокиси натрия 0,1 н до рН=5-6 (по универсальной индикаторной бумаге) и приступают к определению содержания  по обычной методике. Содержание ортофосфат-иона в пробе находят по калибровочному графику, построенному по рабочему стандартному раствору однозамещенного ортофосфата калия. Вследствие высокой устойчивости фосфонатов при этом способе минерализации пробы воды ОЭДФ не разлагается до ортофосфат-иона.
     
     Для нахождения содержания ОЭДФ в анализируемой воде необходимо из общего содержания , найденного по методике с разложением, вычесть содержание , определенное после кипячения пробы в присутствии соляной кислоты.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
М.: ВТИ им. Ф.Э.Дзержинского, 1989