МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций смесей алифатических
диэфиров щавелевой кислоты (оксалатов) в воздухе рабочей зоны

     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 года N 4827-88
     
     

     
где R=СН+1 при =6-8

М.м. 286,4 (считая на дегептиловый эфир)

     
     Оксалаты - смесь алифатических диэфиров щавелевой кислоты (в основном дигексилового, дигептилового, диоктилового); препарат является полупродуктом синтеза репелента оксамата.
     
     Бесцветная или желтоватая жидкость со специфическим запахом,  230 °С при 760 мм рт.ст., уд. вес при 20 °С 0,93 г/см, упругость паров при 20 °С (7+10)·10 мм рт.ст., растворимость в воде 0,36 вес %, легко смешивается с органическими растворителями.
     
     В воздухе могут находиться в виде паров и аэрозолей.
     
     Оксалаты обладают общетоксическим действием на систему органов выделения.
     
     ПДК оксалатов в воздухе 0,5 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб воздуха проводят с концентрированием в ацетоне и на фильтр.
     
     Нижний предел измерения концентрации оксалатов в хроматографируемом растворе - 0,05 мкг.
     
     Нижний предел измерения содержания вещества в воздухе - 0,25 мг/м (при отборе 10 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 0,25 до 5 мг/м.
     
     Измерению не мешает присутствие примесей других диэфиров и моноэфиров.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 30 мин.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и колонкой из нержавеющей стали, длиной 2 м, диаметром 3 мм.
     
     Аспирационное устройство, ГОСТ 641862-72*.
_______________
     * Соответствует оригиналу. - Примечание .
          
     Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
     
     Генератор водорода СГС-2 или водород газообразный в баллонах с редуктором, ГОСТ 3022-80.
     
     Микрошприц МШ-10М, ГОСТ 8043-75.
     
     Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.
     
     Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10-15 мл.
     
     Фарфоровые чашки, ГОСТ 9147-80, вместимостью 50 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.
     
     Секундомер, ГОСТ 5079.
          
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Оксалат по ТР-5-15 ВНИИхимпроект, степень чистоты 99,9%.
     
     Хромосорб W (фракция 0,25 мм) - твердый носитель.
     
     Силиконовый эластомер Е-301 - жидкая фаза.
     
     Ацетон, х.ч., ГОСТ 2603-71.
     
     Стандартный раствор N 1 готовят в мерной колбе из точной навески оксалата в ацетоне. Раствор устойчив 2 недели.
     
     Стандартный раствор N 2, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 ацетоном.
     
     Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.
     
     Фильтры бумажные, водород ГОСТ 3022-80, воздух ГОСТ 11882-73 в баллонах с редукторами.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через беззольный фильтр и три последовательно соединенные поглотительных сосуда с пористой пластинкой, содержащие по 10 мл ацетона. Поглотительные сосуды охлаждают смесью измельченного льда с хлористым натрием. Для определения 1/2 ПДК оксалатов следует отобрать 10 л воздуха. Срок хранения проб 1-2 дня.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Для приготовления насадки колонки жидкую фазу - силиконовый эластомер в количестве 15% от массы носителя растворяют в хлороформе и добавляют к взвешенному твердому носителю, находящемуся в фарфоровой чашке, осторожно помешивая. Хлороформ удаляют при нагревании на водяной бане под тягой. Хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой при слабом вакууме и кондиционируют при температуре 250 °С в течение 16 часов при отключенном детекторе. Прибор готовят к работе согласно инструкции.
     
     Градуировочные растворы с содержанием определяемого вещества оксалата от 5 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 ацетоном. Растворы устойчивы в течение недели при хранении в холодильнике.
     
     Для количественного определения оксалатов используют метод абсолютной калибровки. Для этого по 10 мкг стандартных растворов с концентрацией от 5 до 100 мкг/мл вводят в хроматограф. По средним данным 5-ти определений каждой концентрации строят градуировочный график зависимости суммарной площади пиков диэфиров (мм) от количества вещества (мкг).
     
      Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
     

     
     
Проведение измерения

     
     Фильтр с отобранной пробой аэрозоля оксалатов переносят в пробирку с пришлифованной пробкой и обрабатывают 5 мл ацетона, оставляют на 10 мин, затем операцию повторяют еще дважды. Промывные растворы и растворы из поглотителей сливают вместе и растворитель упаривают на водяной бане при =55 °C до объема 0,5 мл. Для анализа берут 10 мкл раствора.
     
     Измеряют площади пиков, суммируют их и по градуировочному графику находят количество оксалатов.
     
     

Расчет концентрации

     
     Суммарное количество диэфиров щавелевой кислоты в воздухе "" (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - суммарное количество диэфиров, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мл;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
     
     В случае необходимости можно определять концентрации указанных диэфиров щавелевой кислоты раздельно.



Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.24. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993