МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ С-С В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
   

     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 декабря 1987 г. N 4470-87
     
     

________________
     * Брак оригинала. - Примечание .
          

Основные физико-химические свойства спиртов

Таблица 2

     
     
     Все спирты в воздухе находятся в виде паров, н-октиловый спирт в виде паров и аэрозоля.
     
     Одноатомные предельные спирты - наркотики средне действующие на печень, кровь, сердечно-сосудистую систему, органы зрения. Выраженным специфическим действием на зрение обладают: метанол, гексиловый и гептиловый спирты.
     
     Предельно допустимая концентрация: метанола 5 мг/м
     

     
     
ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор пробы с концентрированием на твердый сорбент.
     
     Нижний предел измерения в хроматрафируемом объеме
     
     Спирты С-С - 0,01 мкг
     
     Спирты С-С - 0,02 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе спиртов С-С - 2,0 мг/м(при отборе 5 л воздуха на активный уголь);  спиртов С-С - 4,0 мг/м(при отборе 5 л воздуха на активный уголь и 10 л воздуха при отборе на фильтр).

     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе спиртов С-С - 2,0-20 мг/м, спиртов С-С - 4,0-40 мг/м, этанола 200-2000 мг/м.
     
      Измерению не мешают изомеры спиртов С-С, ацетальдегид, уксусная кислота, углеводороды С-С.
     
     Мешает определению этанола изопропиловый спирт.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±20%.
     
     Время выполнения измерения около 60 мин, включая отбор проб.
     
     

ПРИБОРЫ, АППАРАТУРА, ПОСУДА

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и стальной колонкой (3 м х 3 мм).
     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатель.
     
     Концентрационные трубки для отбора проб воздуха длиной 100 мм, внутренним диаметром 4 мм.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Шприц медицинский на 2 мл.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
     
     Пипетки газовые, вместимостью 100 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74 на 1,5 мл.
     
     Микропробирки с притертым пробками высотой 80 мм, внутренним диаметром 8 мм.
     
     Набор сит "Физприбор", ТУ 26-09-262-69.
     
     Шкаф сушильный.
     
     

РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ, МАТЕРИАЛЫ

     
     Метанол для хроматографии, ТУ 6-09-1709-77.
     
     Этанол для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77.
     
     н-пропанол для хроматографии, ТУ 6-09-783-76.
     
     Изобутанол для хроматографии, ГОСТ 6016-72.
     
     н-бутанол для хроматографии, ТУ 6-0-1708 -77.
     
     Амиловый спирт для хроматографии, ТУ 6-09-4243-76.
     
     Гексиловый спирт для хроматографии, ТУ 6-09-3499-74.
     
     Гептиловый спирт для хроматографии, ТУ 6-09-2649-79.
     
     Октиловый спирт для хроматографии, ТУ 6-09-3506-78.
     
     Ацетон, хроматографически чистый, ТУ 6-09-3513-75.
     
     Хлорбензол, ГОСТ 13488-68, х.ч.
     
     Основные стандартные растворы спиртов C-C в хлорбензоле и спиртов C-C в ацетоне готовят в мерных колбах вместимостью 25 мл. Во взвешенную мерную колбу с 10 мл растворителя вносят 2-3 капли каждого из спиртов. Колбу повторно взвешивают, доводят объем растворов растворителем до метки и рассчитывает содержание веществ (мг) в 1 мл раствора.
     
     Рабочие стандартные растворы спиртов C-C в хлорбензоле, C-Cв ацетоне, с концентрацией 100 мкг/мл и спиртов C-C в ацетоне с концентрацией 200 мкг/мл  готовят соответствующим разбавлением основных стандартных растворов.
     
     Растворы хранят при температуре 0 °С не более пяти дней.
     
     Уголь активный БАУ, ГОСТ 6217-74, фракция 0,25-0,5 мм.
     
     Стекловолокно.
     
     Насадка - инертон AW-HMДS с 10% карбоквакса-20М /0,2-0,25 мм/.
     
     Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами, или воздух из компрессора.
     
     Фильтры АФА-ХА-20.
     
     

ОТБОР ПРОБ ВОЗДУХА

     
     При определении паров спиртов С-С воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через концентрационную трубку, наполненную 200 мг активного угля БАУ. Для измерения 1/2 ПДК метанола следует отобрать 4 л воздуха, спиртов C-С - 2 л воздуха.
     
      При определении аэрозоля октилового спирта воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХА-20 помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Для анализа этанола на уровне ПДК следует использовать отбор в стеклянные газовые пипетки вместимостью 100 мл с притертыми кранами. Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через пипетку в течение 1-2 минут. Пробы, отобранные на уголь, можно хранить при температуре 0 °С в течение 5 дней. В газовых пипетках пробы сохраняются не более суток.
     
     

ПОДГОТОВКА К ИЗМЕРЕНИЮ

     
     Хроматографическую колонку заполняют инертоном АW-НМДS, пропитанным 10% карбовакса - 20 М, устанавливают в термостат хроматографа, не присоединяя к детектору. Колонку кондиционируют в токе азота при 160 °С в течение 6 часов.
     
     Приготовление сорбента. Активный уголь БАУ после измельчения отсеивают на ситах "Физприбор" для получения фракции 0,25-0,5 мм. Далее уголь несколько раз промывают ацетоном, этанолом и дистиллированной водой, высушивают в термостате при 100 °С к кондиционируют в токе азота в течение 2 часов при температуре 200 °С. Концентрационную трубку заполняют углем и закрывают с обоих концов тампонами из стекловолокна.
     
     Содержание спиртов C-C в анализируемом объеме находят по предварительно построенным градуировочным графикам.
     
     Стандартные растворы с содержанием спиртов C-C от 10 мкг/мл до 100 мкг/мл и спиртов C-C  от 20 мкг/мл до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением рабочего стандартного раствора растворителями (хлорбензол, ацетон).
     
      5 мкг раствора хлорбензола или 1 мкл раствора ацетона вводят с помощью микрошприца в испаритель хроматографа. На основании полученных хроматограмм строят градуировочные графики, выражающие зависимость площади пика (мм) от количества вещества. График строят по пяти точкам, проводя три параллельных измерения для каждой концентрации.
     
     Стандартную паровоздушную смесь этанола с концентрацией 10 мг в 100 мл готовят в газовых пипетках (вакуумированных) вводя 12,5 мкл вещества. Соответствующим разбавлением готовят смеси с концентрацией от 100 мг/м до 1000 мг/м и 1,0 мл вводят в испаритель хроматографа.
     
     

УСЛОВИЯ ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ

     
     Температурный режим изометрический
     
     Температура колонки при измерении спиртов С-С 80 °С.
     
     Температура колонки при измерении спиртов С-С 140 °С.
     
     Температура испарителя - 200 °С.
     
     Скорость пoтoкa, мл/мин
     

     
     Скорость движения диаграммной ленты - 240 мм/час.
     
     Чувствительность шкалы электрометра - 50·10а.
     
     Объем вводимой пробы - 1,0 мкл - 5 мкл или 1,0 мл.
     
     Время удерживания:
     

     
     После отбора пробы воздуха уголь из концентрационной трубки переносят в микропробирку с 1 мл хлорбензола или ацетона и закрывают пробкой. Пробу выдерживают 30 минут периодически встряхивая. 5 мкл из раствора хлорбензола или 1 мкл из раствора ацетона вводят с помощью микрошприца в испаритель хроматографа. Фильтры переносят в бюксы, заливаот 2 мл ацетона, закрывают и оставляют на 10 минут. 1 мкл каждого раствора вводят в испаритель хроматографа. Пробы, отобранные в газовые пипетки вводят в хроматограф с помощью медицинского шприца, предварительно пипетки и шприц подогревают при температуре 60 °С. Результаты, полученные при отборе октилового спирта на активный уголь и фильтр, суммируются. Записывают  хроматограмму, вычисляют площадь пиков и по градуировочным графикам находят количество определяемого вещества.
     
     

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ

     
     Концентрацию вещества в воздухе (в мг/м) при отборе на твердый сорбент, вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество спирта, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. приложение 1).
     
     Концентрацию вещества в воздухе в (мг/м при отборе в газовую пипетку)  определяют по формуле:
     

,

где  - количество определяемого вещества, найденное по градуировочному графику, мг/м.
     
      - объем воздуха, введенный в хроматограф, мл.



Текст документа сверен по:
/ Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Выпуск XXII. -
М.: ПК НПО Союзмединформ, 1988